分析化學(xué)取樣理論研究(編輯修改稿)
2025-02-09 08:12 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 32〕 總結(jié)了前人的工作，提出了取樣常數(shù)的概念，認(rèn)為取樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 R與取樣質(zhì)量 m之積為一常數(shù)。 ? Ks=R2m (12) ? 式中 Ks為取樣常數(shù)，它表示 68%置信度下取樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)到 1%時(shí)的取樣量。式 (12)適用于均勻混合物質(zhì)，而且取樣量需較大。Ingamells等 〔 33～ 36〕 還提出了估計(jì)取樣常數(shù)的方法和取樣常數(shù)的應(yīng)用。 Gy〔 37～ 39〕 以地質(zhì)礦產(chǎn)品為例系統(tǒng)研究了復(fù)雜顆粒混合物的取樣，提出了取樣方差與顆粒理化性質(zhì)之間的關(guān)系。 ? S2＝ fgcld3/m (13) ? 式中 f為顆粒形狀因子，它等于能通過某一特定篩子的最大顆粒的體積與能通過同一篩子的最大立方體的體積之比，一般取 f＝ ； g為顆粒大小分布因子，可由物質(zhì)的顆粒大小分析得到，一般取 g=； l為釋放因子，等于被測(cè)顆粒的平均直徑與混合物中最大顆粒直徑之比的平方根，當(dāng)被測(cè)組分完全游離時(shí)， l=1； c為組成因子，由下式計(jì)算 ? IngamellsSwitzer取樣常數(shù)與 Gy取樣公式的系數(shù)之間的關(guān)系為Ks=fgcld32。 ? 取樣方式 以上理論都是指均勻混合物質(zhì)的取樣而言的。然而實(shí)際物質(zhì)并不都是均勻混合的 (wellmixed)，即物質(zhì)中的組分分布并不都是隨機(jī)的。有時(shí)存在一定的集聚性 (segregation)， Visman〔 41～ 43〕 研究了集聚性總體的取樣理論，提出了一個(gè)通用取樣公式 （ 15） 式中 A為均勻性常數(shù) (homogeneity constant)， B為集聚性常數(shù) (segregation constant)。該式反映了集聚性總體的隨機(jī)取樣方差與取樣量之間的關(guān)系，對(duì)于均勻混合物， B=0，均勻性常數(shù)與 IngamellsSwitzer取樣常數(shù)存在下列關(guān)系： A＝ 1042Ks。 Wallace和 Kratochvil〔 44〕 詳細(xì)研究了 Visman公式，對(duì)集聚性物質(zhì)化學(xué)分析取樣方案的確立提出了許多有益見解，如對(duì)于集聚性總體，單純?cè)黾尤恿坎荒苡行У販p小取樣誤差，還必須增加份樣數(shù)目。 如果被測(cè)組分在總體中的分布為正態(tài)分布，通過多個(gè)隨機(jī)份樣的平均（或組合取樣）來估計(jì)原始總體中被測(cè)組分含量，那么，在一定置信度下，滿足一定取樣誤差要求的最小份樣數(shù)目 (n)可由下式計(jì)算 〔 49〕 組合取樣 ? 組合取樣，是指將多個(gè)隨機(jī)樣本組合成一個(gè)樣本進(jìn)行分析的取樣方式。從理論上講，如果忽略樣本制備過程引入的誤差，那么多份樣的平均與組合取樣的誤差是等價(jià)的，很早人們就認(rèn)為組合取樣方差 sc2等于單份樣方差 So2除以份樣數(shù)目 N。 ? 分層取樣 ? 分層取樣，是指被測(cè)組分在總體中的分布不是隨機(jī)的，而是可以分成若干層，層內(nèi)物質(zhì)相對(duì)均勻，而層間物質(zhì)組成差異相對(duì)較大。由于分層取樣誤差僅包含層內(nèi)取樣誤差而不包含層間取樣誤差，所以分層取樣的精度優(yōu)于
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