【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 變過程中下列哪個(gè)關(guān)系式不成立？ ( ) A. ?S 體 0 B. ?S 環(huán) 不確定 C. ?S 體 +?S 環(huán) 0 D. ?G 體 0 20) 一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自發(fā)進(jìn)行，問下列各組答案中哪一個(gè)是正確的： ( ) A.??S 體 0, ?S 環(huán) 0 B. ?S 體 0, ?S 環(huán) 0 C. ?S 體 0, ?S 環(huán) = 0 D. ?S 體 0, ?S 環(huán) = 0 21) 1mol范德華氣體從 T V1絕熱自由 膨脹至 T V2，設(shè)容熱容 CV為常數(shù)，則過程的熵變?yōu)椋?( ) A.?S = CVln(T2/T1) B.?S = nRln[(V2b)/(V1b)] C.?S = CVln(T2/T1) + nRln[(V2b)/(V1b)] D.?S = 0 22) 263K的過冷水凝結(jié)成 263K的冰，則： ( ) A.??S 0 B. ?S 0 C. ?S = 0 D. 無法確定 23) 理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（ 1）絕熱可逆膨脹；（ 2） 多方過程膨脹 ,達(dá)到同一體積 V2，則過程 (1)的熵變 ?S(1)和過程 (2)的熵變 ?S(2)之間的關(guān)系是： ( ) A.?S(1)????S(2) B.?S???????S(2) C.?S???????S(2) 24) 從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說明在多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學(xué)勢(shì)的高低如何？ ( ) A. 前者高 B. 前者低 C. 相等 D. 不可比較 25) 一絕熱容器分成兩部分，分別置入同溫同壓的 1molO2和 3molN2(均為理想氣體），抽去隔板使兩氣體混合達(dá)到平衡，則終態(tài)與始態(tài)熱力學(xué)概率之比（Ω 2/Ω1)為： ( ) ( 1023) ( 1023) ( 1023) D. exp( 1023) 26) 在 300℃時(shí)， 2mol 某理想氣體的吉布斯自由能 G與赫姆霍茲自由能 F的差值為： ( ) A. G－ F = B. G－ F = C. G－ F = D. G－ F = 27) 理想氣體從狀態(tài) I經(jīng)自由膨脹到狀 態(tài) II，可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)來判斷該過程的自發(fā)性？ ( ) A.?H B.?G C.?S 隔離 D.?U 28) 理想氣體從狀態(tài) p1,V1,T 等溫膨脹到 p2,V2,T，此過程的 ?F 與 ?G 的關(guān)系為 ( ) A. ?F ??G B. ?F ??G C. ?F =??G 29) 在一簡(jiǎn)單的 (單組分，單相，各向同性 )封閉體系中，恒壓只做膨脹功的條件下，吉布斯自由能值隨自由能如何變化？ ( ) A.??G/?T)p 0 B. ??G/?T)p 0 C. ??G/?T)p =0 D. 視具體體系而定 30) 在標(biāo)準(zhǔn)壓力 p?下， ，吸熱 Qp 。對(duì)于該相變過程，以下哪個(gè)關(guān)系式不能成立？ ( ) A.??G 0 B.?H = Qp C.?Sise 0 D. ?Sise 0 31) 某氣體的狀態(tài)方程為 p[(V/n)b]=RT ,式中 b為常數(shù)， n為物質(zhì)的量。若該經(jīng)一等溫過程，壓力自 p1變至 p2，則下列狀態(tài)函數(shù)的變化，何者為零？ ( ) A. ?U B. ?H C. ?S D. ?G 32) 下列四個(gè)關(guān)系式中哪一個(gè)不是麥克斯韋關(guān)系式？ ( ) A. ??T/?V)S = ??V/?S)p B. ??T/?p)S = ??V/?S)p C. ??S/?V)T = ??p/?T)V D. ??S/?p)T = ???V/?T)p 33) 在理想氣體的 S T 圖上，任一條恒容線與任一條恒壓線的斜率之比，在恒溫時(shí)的含義是： ( ) A.??S/?T)V / ??S/?T)p = 0 B. ??S/?T)V /???S/?T)p = ∞ C.??S/?T)V / ??S/?T)p = Cp/CV D.??S/?T)V / ??S/?T)p = Cp/CV 34) 在下列狀態(tài)變化中，哪些可以應(yīng)用公式 dU =TdS pdV ? ( ) ,始終保持化學(xué)平衡 NO2 ? NO + (1/2)O2 ，解離出來的 NO + (1/2)O2總是低于平衡組成 SO2 + (1/2)O2的條件下膨脹 10℃時(shí)等溫結(jié)冰 35) 對(duì)臨界點(diǎn)性質(zhì)的下列描述中，哪一個(gè)是錯(cuò)誤的： ( ) 摩爾體積相等 ，液，氣三相共存 36) 下述說法中哪一個(gè)正確？當(dāng)溫度恒定時(shí)： ( ) 37) 對(duì)于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力 p表示什么含義？ ( ) A. B. 外壓 38) 用 130℃的水蒸汽（蒸汽壓 ?)與 1200℃的焦炭反應(yīng)生成水煤氣： ( ) C + H2O → CO + H2，如果通入的水蒸汽反應(yīng)掉 70%，問反應(yīng)后混合氣體中 CO的分壓是多少？設(shè)總壓 ?不變。 A. ? B. ? C. ? D. ? 39) 關(guān)于偏摩爾量 , 下面的說法中正確的是 (A) 偏摩爾量的絕對(duì)值都可求算 (B) 系統(tǒng)的容量性質(zhì)才有偏摩爾量 (C) 同一系統(tǒng)的各個(gè)偏摩爾量之間彼此無關(guān) (D) 沒有熱力學(xué)過程就沒有偏摩爾量 40) 關(guān)于偏摩爾量 , 下面的敘述中不正確的是 (A) 偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù) , 其值與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān) (B) 系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)無偏摩爾量 (C) 純物質(zhì)的偏摩爾量等于它的摩爾量 (D) 偏摩爾量的數(shù)值只能為整數(shù)或零 41) 在 α ， β 兩種相中均含有 A和 B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列種哪情況是正確的： ( ) Aα = μ Bα Aα = μ Aβ Aα =μ Bβ D. μ Aβ = μ Bβ 42) 下列公式中哪個(gè)是偏摩爾量的集合公式？ ( ) A. B. C. D. 43) 在 ,2p?時(shí)，水的化學(xué)勢(shì)與冰的化學(xué)勢(shì)之間的關(guān)系如何： ( ) A. 前者高 B. 前者低 C. 相等 D. 不可比較 44) 單一組分的過冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化學(xué)勢(shì)： ( ) A. 高 B. 低 C. 相等 D. 不可比較 45) 關(guān)于偏摩爾量，下列敘述中不正確的是： ( ) ，其值與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān) 46) 已 知水的下列 5種狀態(tài)： ( ) (1) , p?, 液態(tài) (2) , 2p?, 液態(tài) (3) , 2p?, 氣態(tài) (4) , p?, 液態(tài) (5) , p?, 氣態(tài) 下列 4組化學(xué)勢(shì)的比較中，哪個(gè)不正確？ ( ) 2 μ 1 5 μ 4 3 μ 5 3 μ 1 47) 等溫等壓下，在 A和 B組成的均相體系中，若 A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則 B的偏摩爾體積將： ( ) A. 增加 B. 減小 C. 不變 D. 不一定 48) 恒溫時(shí) B溶解于 A形成溶液。若純 B的摩爾體積大于溶液中 B的偏摩爾體積，則增加壓力將使 B在 A中的溶解度： ( ) A. 增加 C. 不變 D. 不確定 49) 熱力學(xué)第三定律可以表示為： ( ) 0K時(shí)，任何晶體的熵等于零 0K時(shí)，任何完整晶體的熵等于零 0℃時(shí)，任何晶體的熵等于零 0℃時(shí)，任何完整晶體的熵等于零 二、填空題 1) 在絕熱封閉條件不，可逆過程的 ?S ___ 0，自發(fā)過程的 ?S ___ 0，非自發(fā)過程 的 ?S ___ 0。 2) 100?C、 ? 的水蒸汽變?yōu)?100?C， p? 的液體水，則此過程的 ?S ___ 0, ?G ___ 0。 3) 實(shí)際氣體絕熱自由膨脹，則該過程的 ?U ___ 0， ?S ___ 0。 4) H2O在 101325Pa下通過強(qiáng)烈攪拌而蒸發(fā)，則 A. ?S ___ Q/T B. ?F ___ W C. ?F ___ Wf D. ?G ___ Wf 5) 理想氣體向真空膨脹，體積由 V1變到 V2，其 ?U ___ 0， ?S ___ 0。 6) 某蛋 白質(zhì)在 時(shí)變性并達(dá)到平衡狀態(tài)，即 天然蛋白質(zhì) ? 變性蛋白質(zhì) 已知該變性過程的 ?rHm()= mol1 ,則該反應(yīng)的熵變 ?rSm()= _____________J K1 mol1。 7) 由于隔離體系的 ____, ____ 不變，故熵判據(jù)可以寫作 (dS)μ,N _______. 8) 在恒熵恒容只做體積功的封閉體系里，當(dāng)熱力學(xué)函數(shù) _____ 到達(dá)最 ___ 值時(shí) ,體系處于平衡狀態(tài)。 三、是非題 1) 任意體系經(jīng)一循環(huán)過程則其 ?U， ?H， ?S， ?G， ?F 均為零，此結(jié)論對(duì)嗎？ 2) 可逆機(jī)的效率最高，用可逆機(jī)去牽引火車，可加快速度。 3) 凡是 ?S 0的過程都是不可逆過程，對(duì)嗎？ 4) 體系由平衡態(tài) A 變到平衡態(tài) B，不可逆過程的熵變一定大于可逆過程的熵變，對(duì)嗎？ 5) 熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加，對(duì)嗎？ 四、計(jì)算題 1) 2mol 理想氣體由 5p? ， 50?C加熱到 10p? ， 100?C，試求此氣體的熵變（單位 J K1）。已知此氣體的 Cp,m = (5/2)R。 2) 在 373K及 p?條件下，使 2mol H2O(l)向真空氣化為水汽，終態(tài)為 p? ， 373K，求此過程中的 W（單位 kJ） ， Q（單位 kJ）及 ?vapU（單位 kJ）， ?vapH（單位 J K1）， ?vapS（單位 J K1）。 H2O的氣化熱為 mol1 。 H2O在 373K 的密度為 m3。（假設(shè)水汽可作為理想氣體） 3） 1mol 理想氣體在 10p? 膨脹到 p? ，若膨脹是可逆的，試計(jì)算此過程的 Q（單位 J）、 W（單位 J）及氣體的 ?U（單位 J）， ?H（單位 J），?S（單位 J/K）， ?G（單位 J）， ?F（單位 J）。 4） 298K、 p? 下， Zn和 CuSO4溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行，做出電功 200kJ，放熱 6kJ，求該反應(yīng)的 ?rU（單位 kJ）， ?rH（單位 kJ）， ?rF（單位 kJ）， ?rS（單位 J/K）， ?rG（單位 kJ）（設(shè)反應(yīng)前后的體積變化可忽略不計(jì)）。 5） 2mol苯和 3mol 甲苯在 25?C和 p? 下混合，設(shè)體系為理想液體混合物，求該過程的 Q（單位 J),W（單位 J）， ?U（單位 J）， ?H（單位 J）， ?S（單位 J/K），?F（單位 J）， ?G（單位 J）。 第三章 熱力學(xué)第二定律 習(xí)題答案 單選題： 001 B 014 A 027 C 040 D 002 C 015 A 028 C 041 B 003 B 016 C 029 B 042 D 004 C 017 B 030 C 043 B 005 B 018 C 031 A 044 A 006 C 019 B 032 A 045 D 007 C 020 B 033 D 046 B 008 A 021 C 034 A 047 B 009 C 022 A 035 D 048 A 010 D 023 B 036 C 049 B 011 B 024 A 037 B 012 A 025 A 038 B 013 A 026 C 039 B 填空題： 1) =, , 2) , 3) =, 4) , , , 5) =, 6) 7) U, V ,= 8) U, 小 是非題： TFFFF 計(jì)算題： 1） 2) 0， 75， 75， , 3) 5230, 5230, 0, 0, , 5230, 5230 4) – 206, 206, 200, , 200 5) 0, 0, 0, 0, 28, 8350, 8350 第四章 一、 選擇題 1． 在 和 下水的化學(xué)勢(shì)與水蒸汽化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為 ( ) (A) ?(水 )=?(汽 ) (B) ?(水 )?(汽 ) (C) ?(水 )?(汽 ) (D) 無法確定 2． 下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性 ( ) (A) 凝固點(diǎn)降低 (B) 沸點(diǎn)升高 (C) 滲透壓 (D) 蒸汽壓升高 3． 98K 時(shí)， A， B 兩種氣