【正文】 1． 2． 3． 4． 5．√ 6． 7． 8．√ 9．√ 10． 11． 第五章 化學(xué)平衡 一、選擇題： 1． 對(duì)于化學(xué)平衡，以下說(shuō)法中不正確的是 ( ) (A) 化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度 (B) 化學(xué)平衡時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時(shí)間變化 (C) 化學(xué)平衡時(shí)各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)相等 (D) 任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài) 2． 下面的敘述中違背平衡移動(dòng)原理的是 ( ) (A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng) (B) 增加壓力平衡向 體積縮小的方向移動(dòng) (C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(dòng) (D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) 3． 已知反應(yīng) 2NH3=N2+3H2，在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為 ，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng) 1/2+3/2H2=NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為 ( ) (A) 4 (B) (C) 2 (D) 1 4． 反應(yīng) 2C(s)+O2(g)=2CO(g), 其 ?rGm/(J?mol1)=，若 溫度升高，則 ( ) (A) ?mrG? 變負(fù)，反應(yīng)更完全 (B) ?pK 變大，反應(yīng)更完全 (C) ?pK 變小，反應(yīng)更不完全 (D) 無(wú)法判斷 5． 25℃ 時(shí)水的飽和蒸汽壓為 ，此時(shí)液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能?mrG? 為 ?mol1，則水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能為 ( ) (A) kJ?mol1 (B) kJ?mol1 (C) ?mol1 (D) kJ?mol1 6． 在一定溫度和壓力下，對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，能用以判斷其反應(yīng)方向的是( ) (A) ?mrG? (B) ?pK (C) ?rGm (D) mrH? 7． 某溫度時(shí)， NH4Cl(s)分解壓力是 ?p ，則分解反應(yīng)的平衡常數(shù) ?pK 為 ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D)1/8 8． 900℃ 時(shí)氧化銅在 密閉的抽空容器中分解，反應(yīng)為： 2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g),測(cè)得平衡時(shí)氧氣的壓力為 , 則其平衡常數(shù) ?K 為 ( ) (A) (B) (C) (D) 9． 已知反應(yīng) 3O2(g)=2O3(g)在 25℃時(shí) mrH? =280J?mol1,則對(duì)該反應(yīng)有利的條件是 ( ) (A) 升溫升壓 (B) 升溫降壓 (C) 將溫升壓 (D) 將溫升壓 10． 某放熱反應(yīng)在 T=800K,壓力 p 下進(jìn)行，達(dá)平衡后產(chǎn)物的百分含量是 50%，若反應(yīng)在 T=200K, 壓力 p 下進(jìn)行，平衡時(shí)產(chǎn)物的百分含量將 ( ) (A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不能確定 11． 若 298 K 時(shí)，反應(yīng) N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K? = ，則對(duì)于下述兩種情況： (1) 當(dāng) p(N2O4) = p(NO2) = 1 p ? 時(shí)，反應(yīng)將 ___________； (2) 當(dāng) p(N2O4) = 10 kPa， p (NO2) = 1 kPa 時(shí)，反應(yīng)將 ________ 。 [水的蒸汽分壓 p=，乙醇的蒸汽分壓 p= Pa] 7． 152g 苯由于其 中添加了 非揮發(fā)性溶質(zhì)后，其沸點(diǎn)升高了，但是由于使周?chē)膲毫档土?，沸點(diǎn)又到正常沸點(diǎn)溫度，計(jì)算溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量 (已知苯的相對(duì)分子質(zhì)量為 78)。 (1)從大量的 A 中轉(zhuǎn)移 1molNH3 到大量的 B 中，求Δ G。試計(jì)算： (1)應(yīng)加水多少 dm3? (2) 能得到多少 dm3 w(乙醇 ) = 56%的酒 ?已知： 15℃ , Op 時(shí)水的密度為 dm3；水與乙醇的偏摩爾體積為： w(乙醇 ) 100 OH2V ／ cm3 mol1 V(C2H5OH)／ cm3 mol1 96 56 [ (1) 5752dm3 (2)15267dm3 ] 3． 乙腈的蒸氣 壓在其標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)附近以 3040 Pa?K1 的變化率改變，又知其標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為 80℃，試計(jì)算乙腈在 80℃的摩爾氣化焓。 （ ） 9． 在 T， p恒定不變及不作非體積功條件下 ,化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí) ,反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和 （ ） 10．亨利定律中溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的。 （ ） 5．一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。 5） 2mol苯和 3mol 甲苯在 25?C和 p? 下混合，設(shè)體系為理想液體混合物，求該過(guò)程的 Q（單位 J),W（單位 J）， ?U（單位 J）， ?H（單位 J）， ?S（單位 J/K），?F（單位 J）， ?G（單位 J）。 H2O在 373K 的密度為 K1）， ?vapS（單位 J 3) 凡是 ?S 0的過(guò)程都是不可逆過(guò)程，對(duì)嗎？ 4) 體系由平衡態(tài) A 變到平衡態(tài) B，不可逆過(guò)程的熵變一定大于可逆過(guò)程的熵變，對(duì)嗎？ 5) 熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加，對(duì)嗎？ 四、計(jì)算題 1) 2mol 理想氣體由 5p? ， 50?C加熱到 10p? ， 100?C，試求此氣體的熵變（單位 J K1 3) 實(shí)際氣體絕熱自由膨脹，則該過(guò)程的 ?U ___ 0， ?S ___ 0。若該經(jīng)一等溫過(guò)程，壓力自 p1變至 p2，則下列狀態(tài)函數(shù)的變化，何者為零？ ( ) A. ?U B. ?H C. ?S D. ?G 32) 下列四個(gè)關(guān)系式中哪一個(gè)不是麥克斯韋關(guān)系式？ ( ) A. ??T/?V)S = ??V/?S)p B. ??T/?p)S = ??V/?S)p C. ??S/?V)T = ??p/?T)V D. ??S/?p)T = ???V/?T)p 33) 在理想氣體的 S T 圖上，任一條恒容線(xiàn)與任一條恒壓線(xiàn)的斜率之比，在恒溫時(shí)的含義是： ( ) A.??S/?T)V / ??S/?T)p = 0 B. ??S/?T)V /???S/?T)p = ∞ C.??S/?T)V / ??S/?T)p = Cp/CV D.??S/?T)V / ??S/?T)p = Cp/CV 34) 在下列狀態(tài)變化中，哪些可以應(yīng)用公式 dU =TdS pdV ? ( ) ,始終保持化學(xué)平衡 NO2 ? NO + (1/2)O2 ，解離出來(lái)的 NO + (1/2)O2總是低于平衡組成 SO2 + (1/2)O2的條件下膨脹 10℃時(shí)等溫結(jié)冰 35) 對(duì)臨界點(diǎn)性質(zhì)的下列描述中，哪一個(gè)是錯(cuò)誤的： ( ) 摩爾體積相等 ，液，氣三相共存 36) 下述說(shuō)法中哪一個(gè)正確？當(dāng)溫度恒定時(shí)： ( ) 37) 對(duì)于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力 p表示什么含義？ ( ) A. B. 外壓 38) 用 130℃的水蒸汽（蒸汽壓 ?)與 1200℃的焦炭反應(yīng)生成水煤氣： ( ) C + H2O → CO + H2，如果通入的水蒸汽反應(yīng)掉 70%，問(wèn)反應(yīng)后混合氣體中 CO的分壓是多少？設(shè)總壓 ?不變。 K1 C. K1 D. K1 K1, 0 此過(guò)程中氧氣的熵變?yōu)椋? ( ) A. ?S 0 B. ?S 0 C.??S =0 D. 都不一定 7) 1mol理想氣體向真空膨脹，若其體積增加到原來(lái)的 10倍，則體系、環(huán)境和孤立體系的熵變分別為： ( ) D. B 和 C 均可。 D. 可以達(dá)到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定。 試計(jì)算：（ 1） T1 , T2；（ 2）經(jīng)此循環(huán)的 Δ U 總 ， Δ H 總 ， Q 總 ， W 總 。 mol－ 3 。 mol) 6) CO2通過(guò)一節(jié)流過(guò)程由 50p? 向 p? 膨脹，其溫度由原來(lái)的 25℃下降到－ 39℃。 mol1. (單位： kJ mol1，求算 298K時(shí) CH4(g)的燃燒熱。 (單位： J ) (100℃、 101325Pa下水的氣化熱為 18) 系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)分別經(jīng)等溫可逆膨脹和絕熱可逆膨脹至相同體積時(shí)，系統(tǒng)在等溫可逆膨脹中做的功小于絕熱可逆膨脹。 15) μ JT = 0的溫度叫轉(zhuǎn)換溫度。 11) 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式Δ U =Q + W 只適用于封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。 7) 一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)等溫壓縮、絕熱 壓縮到具有相同的壓力的終態(tài)，以 H1和 H2分別表示兩個(gè)終態(tài)的焓值，則 H1 H2。 3) 等溫等壓條件下，一定量的水變成水蒸汽 (視為理想氣體 )， 因?yàn)? dU = (?U/?T)pdT + (?U/?T)Tdp，等溫 dT = 0，等壓 dp = 0，所以 dU = 0。 15) 反應(yīng) C(s) + O2(g) → CO2(g)的 ?rH?m(298K)0。 11) 理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹，其 ?H ____ Q。 mol1， ?rHm=______kJ mol1和 5) H2和 O2以 2 ? 1 的比例在絕熱鋼瓶中反應(yīng)生成水，則 ?U __0。 ( ) H ,Δ G U ,Δ V S ,Δ H ,W 三、填空題 1) 理想氣體恒溫可逆膨脹， ?H ____W， Q ____0。 25) 下述哪一種說(shuō)法正確： ( ) －湯姆遜系數(shù) μ 不一定為零 －湯姆遜系數(shù) μ 一定不為零 －湯姆遜系數(shù) μ 為零的 p, T值只有一組 26) 某理想氣體從同一始態(tài) (p1,V1,T1)出發(fā) ,分別經(jīng)過(guò)恒溫可逆壓縮和絕熱可逆壓縮至同一壓力 p2，若環(huán)境所做功的絕對(duì)值分別為 WT 和 WA ,問(wèn) WT 和 WA 的關(guān)系如何？ ( ) A. WT WA B. WT WA C. WT = WA D. 無(wú)確定關(guān)系 27) 某理想氣體的 γ =Cp/CV=140,則該氣體為幾原子分子氣體？ ( ) 28) 實(shí)際氣體絕熱恒外壓膨脹時(shí)，其溫度將： ( ) 29) 一定量的某均相純流體從 298K, 10p? 恒溫壓縮時(shí)，總物系的焓增加，則該物系從 298K， 10p? 節(jié)流膨脹到某一狀態(tài)時(shí)，物系的溫度必將： ( ) A. 升高 B. 降低 C. 不變 D. 不確定 30) 欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱 Qp ,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效為 QV。 ( ) A. 284J B. 842J C. 482J D. 482J 14) 在體系溫度恒定的變 化過(guò)程中，體系與環(huán)境之間： ( ) D. 溫度恒定與熱交換無(wú)關(guān) 15) 某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后，其溫度： ( ) A. 一定升高 B. 一定降低 C. 一定不變 D. 不一定改變 16) 若一氣體的方程為 pVm = RT +α p(α 0,常數(shù)），則： ( ) A. (?U/?V)T =0 B. (?U/?p)V =0 C. (?U/?T)V =0 D. (?U/?T)p=0 17) 體系的狀態(tài)改變了，其內(nèi)能值： ( ) A. 必定改變 B. 必定不變 C. 不一定改變 D. 狀態(tài)與內(nèi)能無(wú)關(guān) 18) 在一定 T、 p下，氣化焓 ?vapH ,熔化焓 ?fusH 和升華焓 ?subH 的關(guān)系： ( ) A.??subH ?vapH B. ?subH ?fusH C.??subH = ?vapH +?fusH D. ?vapH ?subH 19) 一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí) , 燃燒等量的燃料 , 則可逆熱機(jī)牽引的列車(chē)行走的距離 :( ) A. 較長(zhǎng) B. 較短 C. 一樣 D. 不一定 20) 壓力為 106Pa 的 2m3范德華氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，直至體系壓力達(dá)到 5105Pa時(shí)為止。圖中 A→ B為恒溫可逆變化， A→ C為絕熱可逆變化， A→ D為多方不可逆變化。兩種氣體的密度不同，當(dāng)然它們的壓力就不同。 4．兩瓶不同種類(lèi)的氣體，其分子平均平動(dòng)能相同，但氣體的密度不同。 溫度升高時(shí)