物理化學(xué)實驗講義-全文預(yù)覽
【正文】 過的情況下，電池才處在平衡狀態(tài)。在電池放電反應(yīng)中，正極起還原反應(yīng)，負(fù)極起氧化反應(yīng)，電池反應(yīng)是電他中兩個電極反應(yīng)的總和，其電動勢為組成該電池的兩個半電池的電極電勢的代數(shù)和。實驗七 原電池電動勢的測定及其應(yīng)用一 實驗?zāi)康?. 掌握對消法測定電池電動勢的原理和方法。 七 討論在數(shù)據(jù)處理時會遇到反?，F(xiàn)象。 c4 1/3 cm3) 恒溫溫度 ℃c/g注意混合時自始至終要夾緊C管上的乳膠管；5. 注意水浴溫度，記錄它的溫度波動范圍。2. 粘度計要保持垂直狀態(tài)，球G要沒入恒溫水浴中；然后加入蒸餾水約10 mL，恒溫后測定其流出的時間，至少重復(fù)3次，取其平均值。每次稀釋后都要將稀釋液抽洗粘度計的兩球，以確保粘度計內(nèi)各處溶液的濃度相等。當(dāng)液面恰好達(dá)到刻度a時，立即按下秒表，開始計時；待液面下降刻度線b時再按停秒表，記錄溶液流經(jīng)毛細(xì)管的時間。先開恒溫水浴，再開恒溫控制器，溫度達(dá)到設(shè)置溫度前2～3℃，置“弱”加熱。然后用洗凈并烘干的3號玻璃砂芯漏斗過濾。當(dāng)流出的時間t在2 min左右（大于100 s），(136)中的后面一項（亦稱動能校正項）可以忽略，即① (137)因測定是在同一粘度計中進行的，而且通常是在稀溶液中進行（c ＜ 1102 gdm3，a＝；在30℃時，K=102 kg1若大分子在良好溶劑中，舒展松懈，a值就大；在不良溶劑中，大分子卷曲，a值小。[h]與大分子化合物的分子量由下面經(jīng)驗方程關(guān)： [h] = KMa (135)式中K和a是經(jīng)驗方程的兩個參數(shù)。hr反映的是大分子化合物溶液的內(nèi)摩擦相對于溶劑的增加的倍數(shù)。所以粘度法不是測分子量的絕對方法。它是利用大分子化合物溶液的粘度和分子量間的某種經(jīng)驗方程來計算分子量，適用于各種分子量的范圍，只是不同的分子量范圍有不同的經(jīng)驗方程。在大分子化合物中，尤其是人工合成的大分子化合物（是一類同系物的混合物），其分子量所指為統(tǒng)計平均分子量。七 思考題1. 在停止抽氣時，若先拔掉電源插頭會有什么情況出現(xiàn)？2. 能否在加熱情況下檢查裝置是否漏氣？漏氣對結(jié)果有何影響？3. 壓力計讀數(shù)為何在不漏氣時也會時常跳動？4. 克－克方程在什么條件下才適用？ 5. 本實驗所測得的摩爾氣化熱數(shù)據(jù)是否與溫度有關(guān)？6. 本實驗主要誤差來源是什么？實驗十三 粘度法測定高聚物相對分子質(zhì)量一 實驗?zāi)康?. 掌握用烏式粘度計測定聚合物溶液粘度的原理和方法；2. 測定聚合物聚乙二醇的粘均相對分子質(zhì)量。4. 閥門關(guān)閉時不要太用力。重復(fù)以上步驟，直到與大氣相通，測定大氣壓力下的沸點。3. 通冷凝水，通電加熱液體。抽氣前壓力計在通大氣下采零(以大氣壓做零點)，抽至真空度約400 mmHg表壓時關(guān)閉抽氣閥。溫度計，壓力計接通電源預(yù)熱。液體的飽和蒸氣壓與溫度有關(guān)。二 實驗原理在一定溫度下，純液體與其氣相達(dá)平衡時蒸氣的壓力稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓。2. 了解真空泵、氣壓計的構(gòu)造并掌握其使用方法。 kPa時的沸騰溫度定義為液體的正常沸點。R三 儀器和藥品飽和蒸氣壓測定裝置1套三頸圓底燒瓶1個球形冷凝管1個磁力攪拌器1臺真空泵1臺數(shù)字溫度計1臺數(shù)字壓力計1臺四 實驗步驟1. 熟悉儀器裝置。(3) 打開壓力罐中進氣閥，與真空泵連通，抽氣。若不漏氣即可開始實驗。(2) 改變外壓（緩緩開啟通大氣閥1，讓空氣進入系統(tǒng)，使表壓每次減少約40 mmHg)，當(dāng)液體重新沸騰時，且溫度計讀數(shù)穩(wěn)定后，同時記下溫度和表壓。3. 調(diào)節(jié)閥不宜開得太大，否則易漏氣。3. 從直線ln p ～ 1/T上求出水在實驗溫度范圍內(nèi)的平均摩爾蒸發(fā)焓，將計算結(jié)果與文獻(xiàn)值進行比較，討論其誤差來源。通過測分子量，可進一步了解大分子化合物的性能，指導(dǎo)和控制聚合時的條件，以獲得性能優(yōu)良的產(chǎn)品。此外還有粘度法。但粘度法所用特性粘度與分子量間的經(jīng)驗方程要用其它方法來確定，經(jīng)驗方程式隨大分子化合物、溶劑及分子量的范圍而變。下面是粘度法測分子量常用到的幾個術(shù)語： 相對粘度 (無量綱)、 增比粘度 (無量綱) 比濃粘度 (濃度1)當(dāng)c→0時，趨近一固定極限值[h]，稱為特性粘度，即：= [h] (131)純?nèi)軇┱扯萮0反映了溶劑分子間的內(nèi)摩擦力；大分子化合物溶液的粘度h是大分子化合物分子間、溶劑分子間和大分子化合物分子與溶劑分子間三者內(nèi)摩擦之和。 和[h]的關(guān)系可用下面二經(jīng)驗公式來表示：Huggins公式：ηsp/c = [η] + κ[η]2 c (132)Kramer公式： =[h]－c (133)另外也可以證明：==[h] (134)所以將對c和對c作圖均為直線,，其截距為[h]，通過外推法，c = 0即可得到[h]。其中a與溶液中大分子形態(tài)有關(guān)。聚乙二醇水溶液在25℃時，K= kg1根據(jù)泊肅葉(Poisuille) 定律，液體的粘度系數(shù)h（簡稱為粘度）可以用t秒內(nèi)液體流過半徑為r長為L的毛細(xì)管的體積V來衡量： (136)式中，η為液體的粘度；ρ為液體的密度；L為毛細(xì)管的長度；r為毛細(xì)管的半徑；t為V體積液體的
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