【文章內(nèi)容簡介】 高分子，同時還生成小分子 (如 H2O、 HX等 )的反應叫做縮聚反應。 ? (2)常見發(fā)生縮聚反應的官能團有羧基和羥基、羧基和氨基、苯酚和醛等。 ? 7． 顯色反應 ? (1)某些有機物跟某些試劑作用而產(chǎn)生特征顏色的反應叫顯色反應。 ? (2)苯酚遇 FeCl3溶液顯紫色，淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色，某些含苯環(huán)蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色等都屬于有機物的顯色反應。 ?① 苯酚遇 FeCl3溶液顯紫色。 ?6C6H5OH＋ Fe3＋ ―→ [Fe(C6H5O)6]3－ ＋ 6H＋(常用于苯酚或酚類物質(zhì)的鑒別 ) ?② 淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色。 ?這是一個特征反應，常用于淀粉與碘單質(zhì)的相互檢驗。 ?③ 某些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色。 ?含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸加熱顯黃色。這是由于蛋白質(zhì)變性而引起的特征顏色反應，通常用于蛋白質(zhì)的檢驗。 ? 【 典例 1】 ? (2022重慶區(qū)縣聯(lián)考 )化 合物 M是一種治療心臟病藥物的中間體，以 A為原料的工業(yè)合成路線如下圖所示。 ? 已知： RONa＋ R′X===ROR′＋ NaX ? 根據(jù)題意完成下列填空： ? (1)寫出反應類型。反應 ① ________，反應② ________。 ? (2)寫出結(jié)構(gòu)簡式。 ? A________________， C________________。 ( 3) 寫出 的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________ 。 ( 4) 由 C 生成 D 的另一個反應物是 ________ ，反應條件是________ 。 ?(5)寫出由 D生成 M的化學反應方程式________________。 ( 6) A 也是制備環(huán)己醇 ( ) 的原料，寫出檢驗 A 已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的方法________________________________________________________________________ 。 解析 本題主要考查有機物的合成、有機物結(jié)構(gòu)簡式的書寫、有機反應條件的判斷、有機反應化學方程式書寫以及有機官能團的檢驗等。對比反應 ② 前后兩有機物的分子式，可知 B 為 ，反應 ② 為氧化反應。 同理，比較 與 C 的分子式可知發(fā)生的是與 H2的加成反應，故 C 的結(jié)構(gòu)簡式為 。由 C 生成D ， D 分子中多了 1 個碳原子和 2 個氫原子，再結(jié)合 M 結(jié)構(gòu)簡式下端的取代基可知另一反應物為 CH3OH 。 ? 答案 (1)加成反應 氧化反應 ? (4)CH3OH 濃硫酸、加熱 ?(6)用潔凈的試管取少量試樣，加入 FeCl3溶液，顏色無明顯變化 ?(1)當反應條件為 NaOH的醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的消去反應。 ?(2)當反應條件為 NaOH的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應。 ?(3)當反應條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應。 ?(4)當反應條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應。 —— 由反應條件推測有機反應類型 ?(5)當反應條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。 ?(6)當反應條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應。 ?(7)當反應條件為光照且與 X2反應時，通常是X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應，而當反應條件為催化劑存在且與 X2反應時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。 ? 【 應用 1】 有機物 在不同條件下至少可能發(fā)生以下有機反應：① 加成 ② 取代 ③ 消去 ④ 氧化 ⑤ 加聚 ⑥ 縮聚。其中由分子中羥基 (—OH)發(fā)生的反應可能有 ( )。 ? A． ①④⑤ B． ③⑤⑥ ? C． ②③④⑥ D． ①②③④⑤⑥ ?解析 有機物分子中含有羥基，可發(fā)生取代反應 (與氫鹵酸反應、生成醚的反應和酯化反應等 )、消去反應 (與羥基相連碳原子的鄰位碳原子上有氫原子 )、氧化反應 (燃燒或與羥基相連碳原子上有氫原子的氧化為醛 )、縮聚反應等。 ?答案 C ? 必考點 94 鹵代烴的取代 (水解 )反應與消去反應對比 取代 ( 水解 ) 反應 消去反應 反應 條件 強堿的水溶液、加熱 強堿的醇溶液、加熱 反應 本質(zhì) 鹵代烴分子中鹵素原子被溶液中的 OH－所取代，生成鹵素負離子：R — CH2— X ＋ OH－―― →H2O△R — CH2OH ＋ X－(X 表示鹵素 ) 相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX ： ＋ Na O H ―― →乙醇△ CH2== = CH2↑ ＋Na X ＋ H2O ( X 表示鹵素 ) 取代 ( 水解 )反應 消去反應 反應 規(guī)律 所有的鹵代烴在 N a OH的水溶液中均能發(fā)生水解反應 ① 沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應，如CH3Cl 。 ② 有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴也不能發(fā)生消去反應。例如： ③ 不對稱鹵代烴的消去有多種可能的方式： ? 【 典例 2】 ? (2022沈陽聯(lián)考 )已知： CH3CHCH2＋HBr―→ CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物 )， 1 mol某烴 A充分燃燒后可以得到 8 mol CO2和 4 mol H2O。該烴 A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。 ?(1)A的化學式： __________， A的結(jié)構(gòu)簡式：________。 ?(2)上述反應中， ① 是 ________反應， ⑦ 是________反應。 (填反應類型 ) ?(3)寫出 C、 D、 E、 H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： ?C________________， D________________， ?E________________， H________________。 ?(4)寫出 D―→ F反應的化學方程式________________________________________________________________________。 ?思維引入 根據(jù)燃燒規(guī)律推出 A的分子式，加成生成鹵代烴 B、 D后由反應條件推斷 E、 F結(jié)構(gòu)。 解析 由 1 m ol A 完全燃燒生成 8 m ol CO 4 m ol H2O 可知A 中， N ( C) ＝ 8 ， N ( H) ＝ 8 ，分子式為 C8H8，不飽和度為 5 ，推測可能有苯環(huán)，由 ①④⑤ 知 A 中必有雙鍵。故 A 為。 A 與 Br2加成得 B ： ； A ＋ HB r ― → D ，由信息知 D 為 ； F 由 D 水解得到， F 為 ； H 是 F 與醋酸反應生成的酯： 。 —— 鹵代烴在有機合成中的應用 ( 1) 官能團的引入和轉(zhuǎn)化 ① 引入羥基： R — X ＋ N aOH ―― →水△ROH ② 引入碳碳不飽和鍵： ( 2) 改變官能團的位置 如： R — CH2— CH2OH ―― →Na OH/ 乙醇△R — CH == =C H2―― →加成一定條件 ( 3) 增加官能團的數(shù)目 增加碳碳雙鍵數(shù)目： 如： CH3CHC HCH3―― →X2 ―― →Na OH/ 乙醇△CH2== =C H — CH == =C H2 【應用 2 】 食品添加劑必須嚴格按照食品安全國家標準 ( G B2760 201 1)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑 G 和 W ，可經(jīng)下列反應路線得到 ( 部分反應條件略 ) 。 ( 1) G 的制備 ?① A與苯酚在分子組成上相差一個 CH2原子團，它們互稱為 ________________；常溫下 A在水中的溶解度比苯酚的 ________(填 “ 大 ”或 “ 小 ” )。 ?② 經(jīng)反應 A→ B和 D→ E保護的官能團是________。 ?③ E→ G的化學方程式為__________________________。 ( 2) W 的制備 ――――― →2HCl催化劑， △CH 3 CHC l 2 ―― →Na OHH 2 O ， △CH 3 CHO ―― →CH 3 CHO稀堿 J L M ?① J→L 為加成反應， J的結(jié)構(gòu)簡式為 ________。 ?② M→Q 的反應中， Q分子中形成了新的________(填 “ CC鍵 ” 或 “ CH鍵 ” )。 ?③用 Q的同分異構(gòu)體 Z制備 ，為避免 ?R— OH＋ HOR R— O— R＋ H2O發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化反應、________、 ________。 (填反應類型 ) ?④ 應用 M→Q→T 的原理，由 T制備 W的反應步驟為第 1步：______________________________；第 2步：消去反應；第 3步： _____________________。(第 3步用化學方程式表示 ) ?解析 本題考查有機物的制備，考查了有機化學中的基本概念、反應類型、官能團的保護、化學方程式的書寫等，綜合性較強。 (1)結(jié)構(gòu)相似，在組成上相差 n個 “ CH2”原子團的有機物互為同系物；因?qū)谆椒雍性魉鶊F甲基，故其溶解度比苯酚的?。辉摵铣陕肪€中既要將甲基氧化為羧基，又要保證酚羥基不被氧化，因此設計了 A→ B、 D→ E兩步反應，其目的是保護易被氧化的酚羥基，E→ G發(fā)生酯化反應 ?生成酯。 (2)1 mol J與 2 mol HCl發(fā)生加成反應生成 1 mol CH3CHCl2，確定 J的結(jié)構(gòu)簡式為HCCH； M→ Q發(fā)生了加成反應，碳氫鍵、碳氧鍵斷裂，形成了氫氧鍵、碳碳鍵； Z的結(jié)構(gòu)簡式為 HOH2CHCCHCH2OH，為防止加聚過程中羥基之間發(fā)生取代反應，可先使羥基發(fā)生酯化反應，再發(fā)生加聚反應，最后水解即可； M→ Q→ T發(fā)生了加成反應、消去反應，類比知， T→ W中的第一步發(fā)生加成反應CH3CHO＋ CH3CHCHCHO稀堿 , ? 第 2步發(fā)生消去反應生成CH3CH ?CHCHCHCHO，第 3步發(fā)生氧化反應，醛基轉(zhuǎn)化為羧基。 ? 答案 (1)① 同系物 小 ② OH ＋ H2O (2)① HCCH ② CC鍵 ③加聚反應 水解反應 ? 必考點 95烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化 以含兩個碳原子的烴的衍生物為例寫出相互轉(zhuǎn)化的化學方