羧酸及其衍生物(6)(編輯修改稿)
2025-02-02 15:43 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 具部分雙鍵性質(zhì) 147pm p,p 共軛體系 ， 酰胺幾無堿性 12． 7 羧酸衍生物 O O CH3—C—Br C6H5C—Cl 乙酰溴 苯甲酰氯 C H 3 C H 2 C H C B rB rOH O O C C C lO 2溴丁酰溴 4( 氯甲?；? )苯甲酸 酰鹵 ： 常見的為酰氯和酰溴 命名：?；Q＋鹵素名稱 12． 7 羧酸衍生物 C O CO OC H 3 C O C C H 2 C H 3O OH O O CH O O CC OC OO 酸酐 ： 分為 單酐 和 混酐 命名： 單酐：羧酸名稱 ＋ 酐 混酐：簡單羧酸名＋復(fù)雜羧酸名 ＋ 酐 苯甲 (酸 )酐 C H CC H 3 OOC H 2 C O2甲基丁二酸酐 1,2,3,4環(huán)己 四甲酸 1,2酐 乙丙酐 12． 7 羧酸衍生物 酯 ： 有機(jī)酸酯 和 無機(jī)酸酯 。 命名 O O CH3— C— OCH3 HC— O— C2H5 O (CH3)2CHCH2COCH2 CH3COOCH=CH2 乙酸甲酯 甲酸乙酯 異戊酸芐酯 乙酸乙烯酯 一元醇的酯：羧酸名＋醇名＋酯 — 某酸某 (醇 )酯 多元醇的酯：醇名＋羧酸名＋酯 — 某醇某酸酯 12． 7 羧酸衍生物 COOC2H5 COOH COOC2H5 COOC2H5 COOCH3 COOC2H5 乙二酸氫乙酯 酸性酯 乙二酸二乙酯 中性酯 ,簡單酯 乙二酸甲乙酯 中性酯 ,混合酯 OOγ 丁酸內(nèi)酯 γbutanoic lactone C O O C H 3C O O C H 2 C H 3 鄰苯二甲酸甲乙酯 ethyl methyl phthalate 12． 7 羧酸衍生物 酰胺 ： 氨或胺分子中的 H被?；〈漠a(chǎn)物 命名： ?；Q＋胺 (或某胺 )——“某酰 (某 )胺 ” 內(nèi)酰胺用希臘字母標(biāo)明氨基位置。 N,3 二甲基戊酰胺 N,N二甲基甲酰胺 (DMF) C H 3 CON HN OC H 3H 乙酰苯胺 δ己內(nèi)酰胺 4乙酰氨基 1 萘甲酸 12． 7 羧酸衍生物 OOOH 3 CO HH 3 CH OH 3 C H 2 CH OO HC H 3C H 3C H 3 OOC H 3O HC H 3O C H 3OC H 3N ( C H 3 ) 2H OOOO HO HH CH OH O H 2 C Erythromycin A (紅霉素 ) Vitamin C N HORR C N HONOSC H 3C H 3C O O HR = C 6 H 5 C H 2 ( p e n i c i l l i n G ) γ 內(nèi)酰胺 青霉素 ( penicillin ) 1,2 12． 7 羧酸衍生物 羧酸衍生物的化學(xué)反應(yīng) 1. 親核取代反應(yīng) —— 水解 、 醇解 、 氨解 結(jié)果： 羧酸衍生物 — 羧酸或另一種羧酸衍生物 1) 水解 —— 生成相應(yīng)的羧酸 酰鹵 與水立即反應(yīng) 。 酸酐 也很容易 與水反應(yīng) 。酯 、 酰胺 水解須加熱并有 H+ or OH催化 。 酯用酸催化水解時反應(yīng)可逆 ， 堿催化時可完全水解 ——皂化反應(yīng) 。 12． 7 羧酸衍生物 H— OH CH3CONH2 H2O OH CH3COO NH3 O RC— OCR’ O R— C— X O R— C— OR’ O R— C— OH + HX O R— C— OH R’— C— OH O O R— C— OH + HOR’ O 2) 醇解 (alcoholysis) —— 生成相應(yīng)的酯 H OR’’ RC— OCR’ 酰鹵 與醇、 酚 很快反應(yīng) —— 用于制備常法難以合成的酯； 酸酐 可與所有的醇或 酚 反應(yīng)，生成酯和羧酸； 酯 酯的醇解也叫 酯交換反應(yīng) —— 由高級醇置換低級醇； 酰胺 酰胺的醇解可逆；需過量醇才能生成酯。 R— C— OR’’ + HX O R— C— OR’’ R’— C— OH + O O R— C— OR’’ + HOR’ O R— C— OR’’ + HNH2 O R— C— X R— C— OR’ R— C— NH2 O O O O O 氨或胺親核性比水強(qiáng)，故 氨解比水解容易 。 酰鹵、酸酐 可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加熱而不必用催化劑； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需親核性更強(qiáng)且過量的胺。 O R— C— X H NH2 H NHR’’ H NR2’’ O R— C— OR’ O R— C— NH2 + NH4 X O R— C— NHR’’ + HOR’ O R— C— NH2 O R— C— NR2’’ + HNH2 3) 氨解 (ammonolysis) —— 生成相應(yīng)的酰胺 O + O R— CNH2 R’CONH4 O RC— OCR’ O O R—C— L L 離去基團(tuán) H— OH H— OR H— NH2 親核試劑 通式 : O R—C— Nu + H—L + H—Nu —X OCOR —OR’ － NH2 ?；磻?yīng) 又叫做 酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng) 。 酰鹵、酸酐、酯在反應(yīng)中提供了?；?，叫做 酰化劑 。 R COY + N u R CO N uY R CON u + Y 4）?；H核取代反應(yīng)的機(jī)理： 親核加成 消除 歷程 ？ ？ 問題：酯水解反應(yīng)，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？ R C O R’ O 酸催化 R C O R 39。O+ O HR C O R 39。OO HR C O HO+ O R 39。R C O O + R 39。 O H堿催化 酯水解反應(yīng)，鍵的斷裂發(fā)生在 酰氧鍵 。 R C O R
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