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正文內(nèi)容

化工熱力學(xué)---第2章流體的pvt關(guān)系和狀態(tài)方程(編輯修改稿)

2025-01-25 12:34 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 計(jì)算 (后面講述 ) (方便,但精度不如實(shí)驗(yàn)測(cè)定的數(shù)據(jù)) ( 1 ) 由統(tǒng)計(jì)力學(xué)進(jìn)行理論計(jì)算 (目前應(yīng)用很少) drrkTuNB o ? ? ??? 0 2)]e xp(1[2 ?2 BWR 方程 BWR方程是第一個(gè)能在高密度區(qū)表示流體 PVT關(guān)系和計(jì)算汽液平衡的多常數(shù)方程,在工業(yè)上得到了一定的應(yīng)用。原先該方程的 8個(gè)常數(shù)是從烴類(lèi)的 PVT和蒸汽壓數(shù)據(jù)擬合得到。但后人為了提高方程的頂測(cè)性,對(duì) BWR 方程常數(shù)進(jìn)行了普遍化處理,即能從純物質(zhì)的臨界溫度、臨界壓力和偏心因子估算常數(shù)。 ? ?? ? ? ?22326322000e x p1 ??????????????????????????TcaabR TTCARTBRTPV1, ??式中MartinHou (MH)方程 ccccTTTTTTTTeCTBATFeCTBATFeCTBATFeCTBATFRTTF55554444333322221)()()()()(?????????????????? ??? ??51)(kkkbVTFP為 5項(xiàng) 9參數(shù)方程,適合極性物質(zhì),特別是氟烴烷冷凍質(zhì)。 0 ,55 5444 ???? CACB型中在 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用 兩參數(shù)對(duì)比態(tài)原理認(rèn)為在相同的對(duì)比溫度和對(duì)比壓力下,任何氣體或液體的對(duì)比體積 (或壓縮因子 )是相同的。以后我們將會(huì)知道,其他的對(duì)比熱力學(xué)性質(zhì)之間也存在著較簡(jiǎn)單的對(duì)應(yīng)態(tài)關(guān)系。 (由 van der waals首先提出 ) crcrcr VVVPPPTTT ??? 對(duì)比態(tài)原理 (Theorem of Corresponding States) ? ?rrr TpfV ,?(由 van der Waals提出) 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用 28/93/ VVRTVVRTp CCC???P RTV baV??? 23889642722CCCCCCCVPRTbVRTPTRa?????經(jīng)無(wú)因次化處理,得 ? ?? ? ? ? ?????? ??? 2/ 31/3 /883 CC CCC CC VVVV TTVpRTp p233/138rrrr VVTp ??? CCC VRTp83: ?注意 三參數(shù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理 ?由 Lydersen等人首先基于不同物質(zhì)的臨界壓縮因子處于 ~ ,將其分為 , , , ,并制成表格 ,表示了三參數(shù)對(duì)應(yīng)關(guān)系 . ?后來(lái)又相繼發(fā)展了 ?Pitzer三參數(shù)對(duì)應(yīng)原理 ?LeeKesler三參數(shù)對(duì)應(yīng)原理 ?Teja三參數(shù)狀態(tài)原理等。 ? ??, rr pTfZ ?? ??, rr pTfZ ?? ??, rr pTfZ ?? ?Crr ZpTfZ ,? 三參數(shù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理 偏心因子的定義 ? ? 170 ??? ? .Tsr rPlg?? ? ? ?rrrro TPZTPZZ , 1???三 參數(shù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理 請(qǐng)問(wèn)簡(jiǎn)單流體如氬的 ?=? Pitzer關(guān)聯(lián)式 rr pTZZ,1 ??????????LeeKesler改進(jìn)的 Pitzer對(duì)比態(tài)關(guān)聯(lián)式 : ? Z( 0) 與 Z( 1) 統(tǒng)一成一個(gè)關(guān)聯(lián)式;避免Pizzer關(guān)聯(lián)式查圖表的繁瑣性 ?擴(kuò)大應(yīng)用范圍至低壓區(qū),即 Tr=~,Pr=0~10; ?提高精度,引入?yún)⒖剂黧w正辛烷。 Pitzer式: 由參考流體的 Z( r) 與簡(jiǎn)單流體的 Z( 0) 的比例關(guān)系確定 Z( 1) ,即 0??Z( 0) Z( r) )( r?0)()0()()1(??? rr ZZZ?實(shí)質(zhì)是用差分代替導(dǎo)數(shù) 則 )( )0()()()0( ZZZZ rr ?????對(duì)正辛烷, = )(r?LeeKesler用如下對(duì)比態(tài)形式的修正 BWR方程來(lái)表示 Z( 0) 和 Z( r) LeeKesler方程 式中 rrrrrrccriTddDTcTccCTbTbTbbBPRTVV213321342321??????????)4)(e x p ()(12223432riririrriririrrrVrVrVTcVDVCVBTVPZ?????????注意:不是對(duì)比體積 !!! 表 24 LeeKesler方程的常數(shù) 常數(shù) 簡(jiǎn)單流體 參比流體 常數(shù) 簡(jiǎn)單流體 參比流體 b 1 18 1 19 3 579 c 3 01 b 2 28 1 1 c 4 24 77 b 3 90 55 d1 104 88 6 b 4 23 88 d2 104 89 336 c 1 744 385 β 2 c 2 984 618 γ 67 4 例 22 計(jì)算 1kmol乙烷在 382K 、 4048844 5212514305382 .. .P..T rr ????7 7 600600 9 807 7 2022....ZZZ?????? ?3361 1 5010105213 8 23 1 487 7 60m....PZ R TV???????0601 .Z ?77000 .Z ?0 9 808 8 4443 0 5. acc????計(jì)算 查表 查圖 計(jì)算 例 23 計(jì)算一個(gè) 125cm3的剛性容器,在 50℃ 和(實(shí)驗(yàn)值是 17克)? 三參數(shù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理 解:查出 Tc=, Pc=,ω= 32 3. 15 18 .7 451. 69 6 4. 07 119 0. 58 4. 60 4rrTP? ? ? ?? ? ? ?Z Z P T Z P To r r r r? ?, ,? 1 Tr Pr 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ? ?0Z? ?0 0 . 8 4 1 0 4 . 0 7 1 3 . 0 0 00 . 8 6 1 7 0 . 8 4 1 0 5 . 0 0 0 3 . 0 0 0Z ?? ???1 . 7 0 4 . 0 7 1rrTP??1 . 6 0 4 . 0 7 1rrTP??? ?0 0 . 8 8 0 9 4 . 0 7 1 3 . 0 0 00 . 8 9 8 4 0 . 8 8 0 9 5 . 0 0 0 3 . 0 0 0Z ?? ??? 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ? ?0 0 . 8 5 2 1 1 . 6 9 6 1 . 60 . 8 8 6 0 0 . 8 5 2 1 1 . 7 1 . 6Z ?? ???? ?0 ?的計(jì)算 Tr Pr 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ??1Z? ?1 0 . 2
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