化工熱力學---第2章流體的pvt關系和狀態(tài)方程(編輯修改稿)
2025-01-25 12:34 本頁面
【文章內容簡介】 計算 (后面講述 ) （方便，但精度不如實驗測定的數(shù)據(jù)） ( 1 ) 由統(tǒng)計力學進行理論計算 （目前應用很少） drrkTuNB o ? ? ??? 0 2)]e xp(1[2 ?2 BWR 方程 BWR方程是第一個能在高密度區(qū)表示流體 PVT關系和計算汽液平衡的多常數(shù)方程，在工業(yè)上得到了一定的應用。原先該方程的 8個常數(shù)是從烴類的 PVT和蒸汽壓數(shù)據(jù)擬合得到。但后人為了提高方程的頂測性，對 BWR 方程常數(shù)進行了普遍化處理，即能從純物質的臨界溫度、臨界壓力和偏心因子估算常數(shù)。 ? ?? ? ? ?22326322000e x p1 ??????????????????????????TcaabR TTCARTBRTPV1, ??式中MartinHou (MH)方程 ccccTTTTTTTTeCTBATFeCTBATFeCTBATFeCTBATFRTTF55554444333322221)()()()()(?????????????????? ??? ??51)(kkkbVTFP為 5項 9參數(shù)方程，適合極性物質，特別是氟烴烷冷凍質。 0 ,55 5444 ???? CACB型中在 對比態(tài)原理及其應用 兩參數(shù)對比態(tài)原理認為在相同的對比溫度和對比壓力下，任何氣體或液體的對比體積 (或壓縮因子 )是相同的。以后我們將會知道，其他的對比熱力學性質之間也存在著較簡單的對應態(tài)關系。 (由 van der waals首先提出 ) crcrcr VVVPPPTTT ??? 對比態(tài)原理 (Theorem of Corresponding States) ? ?rrr TpfV ,?（由 van der Waals提出） 對比態(tài)原理及其應用 28/93/ VVRTVVRTp CCC???P RTV baV??? 23889642722CCCCCCCVPRTbVRTPTRa?????經(jīng)無因次化處理，得 ? ?? ? ? ? ?????? ??? 2/ 31/3 /883 CC CCC CC VVVV TTVpRTp p233/138rrrr VVTp ??? CCC VRTp83: ?注意 三參數(shù)對應態(tài)原理 ?由 Lydersen等人首先基于不同物質的臨界壓縮因子處于 ~ ,將其分為 , , , ,并制成表格 ,表示了三參數(shù)對應關系 . ?后來又相繼發(fā)展了 ?Pitzer三參數(shù)對應原理 ?LeeKesler三參數(shù)對應原理 ?Teja三參數(shù)狀態(tài)原理等。 ? ??, rr pTfZ ?? ??, rr pTfZ ?? ??, rr pTfZ ?? ?Crr ZpTfZ ,? 三參數(shù)對應態(tài)原理 偏心因子的定義 ? ? 170 ??? ? .Tsr rPlg?? ? ? ?rrrro TPZTPZZ , 1???三 參數(shù)對應態(tài)原理 請問簡單流體如氬的 ?=？ Pitzer關聯(lián)式 rr pTZZ,1 ??????????LeeKesler改進的 Pitzer對比態(tài)關聯(lián)式 ： ? Z（ 0） 與 Z（ 1） 統(tǒng)一成一個關聯(lián)式；避免Pizzer關聯(lián)式查圖表的繁瑣性 ?擴大應用范圍至低壓區(qū)，即 Tr=~，Pr=0~10； ?提高精度，引入?yún)⒖剂黧w正辛烷。 Pitzer式： 由參考流體的 Z（ r） 與簡單流體的 Z（ 0） 的比例關系確定 Z（ 1） ，即 0??Z（ 0） Z（ r） )( r?0)()0()()1(??? rr ZZZ?實質是用差分代替導數(shù) 則 )( )0()()()0( ZZZZ rr ?????對正辛烷， = )(r?LeeKesler用如下對比態(tài)形式的修正 BWR方程來表示 Z（ 0） 和 Z（ r） LeeKesler方程 式中 rrrrrrccriTddDTcTccCTbTbTbbBPRTVV213321342321??????????)4)(e x p ()(12223432riririrriririrrrVrVrVTcVDVCVBTVPZ?????????注意：不是對比體積 !!! 表 24 LeeKesler方程的常數(shù) 常數(shù) 簡單流體 參比流體 常數(shù) 簡單流體 參比流體 b 1 18 1 19 3 579 c 3 01 b 2 28 1 1 c 4 24 77 b 3 90 55 d1 104 88 6 b 4 23 88 d2 104 89 336 c 1 744 385 β 2 c 2 984 618 γ 67 4 例 22 計算 1kmol乙烷在 382K 、 4048844 5212514305382 .. .P..T rr ????7 7 600600 9 807 7 2022....ZZZ?????? ?3361 1 5010105213 8 23 1 487 7 60m....PZ R TV???????0601 .Z ?77000 .Z ?0 9 808 8 4443 0 5. acc????計算 查表 查圖 計算 例 23 計算一個 125cm3的剛性容器，在 50℃ 和（實驗值是 17克）？ 三參數(shù)對應態(tài)原理 解：查出 Tc=, Pc=,ω= 32 3. 15 18 .7 451. 69 6 4. 07 119 0. 58 4. 60 4rrTP? ? ? ?? ? ? ?Z Z P T Z P To r r r r? ?, ,? 1 Tr Pr 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ? ?0Z? ?0 0 . 8 4 1 0 4 . 0 7 1 3 . 0 0 00 . 8 6 1 7 0 . 8 4 1 0 5 . 0 0 0 3 . 0 0 0Z ?? ???1 . 7 0 4 . 0 7 1rrTP??1 . 6 0 4 . 0 7 1rrTP??? ?0 0 . 8 8 0 9 4 . 0 7 1 3 . 0 0 00 . 8 9 8 4 0 . 8 8 0 9 5 . 0 0 0 3 . 0 0 0Z ?? ??? 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ? ?0 0 . 8 5 2 1 1 . 6 9 6 1 . 60 . 8 8 6 0 0 . 8 5 2 1 1 . 7 1 . 6Z ?? ???? ?0 ?的計算 Tr Pr 1 . 6 9 6 4 . 0 7 1rrTP?? ??1Z? ?1 0 . 2
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