【文章內容簡介】 ( b i c y c l o g e r m a c r a n e ) 吉馬烷( g e r m a c r a n e ) 艾里莫酚烷( e l e m o p h i l a n e ) 纈草烷( v a l e r a n e ) 烏藥烷( l i n d e n r a n e ) 蛇麻烷( h u m u l a n e ) 丁香烷( c a r y o p h y l l a n e ) 前伊魯烷( p r o t o i l l u d a n e ) 伊魯烷( i l l u d a n e ) 小皮傘烷( m a r a s m a n e )倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱㈠ 杜松烷( c a d i n a n e ) 斧柏烷( t h u j o p s a n e )花側柏烷( c u p a r a n e ) 松香烷( c e d r a n e ) 月桂烷( l a u r a n e ) 恰米烷( c h a m i g r a n e ) 菖蒲烷( a c o r a n e ) 檀香烷( s a n t a l a n e ) 沒藥烷( b i s a b o l a n e ) 倍半蒈烷( s e s q u i c a r a n e ) c i s , t r a n s F PP+++++P P O 苜蓿烷( s a t i v a n e ) 單端孢烷( t r i c h o t h e c a n e ) 拉松烷( l a s e r a n e ) 胡椒烷( c o p a n e )長松葉烷( l o n g i f o l a n e )倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱㈡ (二 ) 無環(huán)倍半萜 H 3 CC H 3H OC H 3C H 3C H 2 O HC H 3C H3α 金合歡烯 金合歡醇β 金合歡烯 橙花醇金合歡烯 又稱麝子油烯 ， 存在于 枇杷葉 、 生姜 、 及洋甘菊 的揮發(fā)油中 。 金合歡烯有 α、 β兩種構型 ， 其中 β體存在于 藿香 、 啤酒花和生姜 揮發(fā)油中 。 金合歡醇 存在于 金合歡花油、橙花油、香茅 中。 橙花醇 又稱苦橙油醇，具有蘋果香，是 橙花油 中的主要成分之一。 (三 ) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素 (qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是過氧化物倍半萜，是從中藥 青蒿 (也稱 黃花蒿 ) 中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難溶解。 OOHHC H3H3COOOC H3H 青蒿素青蒿 對青蒿素的結構進行了修飾，合成出具有抗瘧效價高、原蟲轉陰快、速效、低毒等特點的雙氫青蒿素 (dihydroqinghaosu)，再進行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚 (artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸單酯 (artesunate) 用于臨床。 OO C O C H 2 C H 2 C O O HHHC H 3H 3 COOOC H 3HOO C H 3HHC H 3H 3 COOOC H 3HOO HHHC H 3H 3 COOOC H 3H雙氫青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀單酯 鷹爪甲素 (yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出 。 對 鼠瘧原蟲的生長有強的抑制作用 。 O HO HOO鷹爪甲素 棉酚 (gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物 ， 主要存在于棉籽中 ， 為有毒的黃色液體 ， 具有殺精子的作用 ，但副作用大而未應用于臨床 。 棉酚不含手性碳原子 ，但由于兩個苯環(huán)折疊障礙而具有光學活性 。 棉酚在棉籽中為消旋體 ， 有多種不同熔點的晶體 。 棉酚 H OH OH OO HO HC H OC H3 H 3 CC H OO H α 山道年 是山道年草或蛔蒿未開放的頭狀花序或全草中的主成分。山道年是 強力驅蛔劑 ，但服用過量可產生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。 OOO123456789101112131415α 山道年 山道年草 (四 ) 薁類衍生物 凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為薁類(azulenoids) 化合物 。 這類化合物多具有抑菌 、 抗腫瘤 、殺蟲等生物活性 。 愈創(chuàng)木奧 薁類化合物溶于石油醚、乙醚、乙 醇、甲醇等有機溶劑，不溶于水，溶于強酸。 可用 60~ 65%硫酸或磷酸 提取薁類成分，酸提取液加水稀釋后，薁類成分即沉淀析出。薁類化合物的沸點較高，一般在 250℃ ~300℃ , 在揮發(fā)油分餾時，高沸點餾分可見到 美麗的藍色、紫色或綠色 的現象時，表示可能有薁類化合物的存在。 薁類成分的檢測 ? 多用 Sabety反應：取揮發(fā)油 1 滴溶于 1ml氯仿中 ， 加入 5%溴的氯仿溶液 ， 若產生藍紫色或綠色時 ， 表明有薁類化合物存在 。 ? 與 Ehrlich試劑 (對 二甲胺基苯甲醛濃硫酸 )反應產生紫色或紅色時 ， 亦可證實揮發(fā)油中有薁類化合物存在 。 愈創(chuàng)木醇 (guaiol)存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中 ，屬于薁類的還原產物 。 該化合物在蒸餾 、 酸處理時 ， 可氧化脫氫而形成薁類 。 O HS Se2 00 o C愈創(chuàng)木醇 愈創(chuàng)木奧 2 , 4 二甲基 7 異丙基奧OOOH OH OO COH OOOH OH OO COC H2 C l澤蘭苦內酯 澤蘭氯內酯OOO β DC H3g l c大苞雪蓮內酯四、二萜 二萜類 (diterpenoids)是由 4個異戊二烯單位構成、含 20個碳原子的化合物類群。它們是由焦磷酸香葉基香葉酯 (geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP)衍生而成。 分布 ：植物界（廣泛），菌類代謝產物， 海洋生物。 存在 ：植物乳汁、樹脂中。 化合物舉例 ：紫杉醇、穿心蓮內酯、丹參醌、銀杏內酯、雷公藤內酯、甜菊苷等。 （一） 存在與分布 2019 1817161514131211109876554321201918171615141312 1110 987654321 維生素 A 型( v i t a m i n A t y p e ) 瑞香烷( d a p h a n e )大戟烷( p h o r b a n e ) 木藜蘆毒烷( g r a y a n o t o x a n e ) 羅漢松烷( p o d o c a r p a n e ) 桃柘烷( t o t a r a n e )( G G PP ) 紫杉烷( t a x a n e ) 烏頭烷( a c o n a n e ) 赤霉烷( g i b b e r e l l a n e ) 阿替烷( a t i s a n e )( p h y l l o c r a d a n e )貝殼杉烷( k a u r a n e ) 貝葉烷( b e y e r a n e ) 克羅烷( c l e r o d a n e ) 松香烷( a b i e t a n e ) 右松脂烷( p i m a r a n e ) 異右松脂烷( i s o p i m a r a n e ) 卡薩烷( c a s s a n e ) 半日花烷( l a b d a n e )O P P二萜的基本骨架、立體結構及生物合成 O P P半日花烷( l a b d a n e ) 右松脂烷( p i m a r a n e ) 松香烷( a b i e t a n e ) 克羅烷( c l e r o d a n e ) 貝葉烷( b e y e r a n e )( p h y l l o c r a d a n e ) 紫杉烷( t a x a n e )( G G P P) 維生素 A 型( v i t a m i n A t y p e ) 1234567891011121314151617181920123455678910111213141516171819201918109 (二 ) 鏈狀二萜 鏈狀二萜類化合物在自然界存在較少 ， 常見的只有廣泛存在于 葉綠素的植物醇 (phytol)， 與葉綠素分子中的卟啉 (卟啉 ) 結合成酯的形式存在于植物中 ， 曾作為合成維生素 E、 K1的原料 。 植物醇C H 2 O H(三 ) 環(huán)狀二萜 維生素 A (維生素 A) 是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動物肝臟中，特別是魚肝中含量較豐富。 C H 2 O H維生素 A 穿心蓮內酯(andrographolide) ：存在于 穿心蓮 (欖核蓮，一見喜 )中，具有 抗炎作用，用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等 。 H OOOHC H2O HH OOOO無水吡啶N a2S O3 H2S O4+H OOOHC H2O HS O3N aN a2S O4+OOHC H2O C O C H2C H2C O O HC H2C O O HC H2C O OK H C O3單鉀鹽穿心蓮內酯 ( Ⅰ ) ( Ⅲ ) ( Ⅱ ) 銀杏內酯 (ginkgolides)是銀杏 Ginkgo biloba 根皮及葉的強苦味成分，可作為 拮抗血小板活化因子 ，是血小板活化因子（ PAF）的特效拮抗劑，而血小板活化因子是引起哮喘等許多疾病的重要因素。 HR3R2HR1OOOO OOOO H銀杏內酯 M H O H O H 銀杏內酯 J O H H O H R 1 R 2 R 3 銀杏內酯 A O H H H 銀杏內酯 B O H O H H 銀杏內酯 C O H O H O H 銀杏內酯的抗腫瘤作用 銀杏內酯 A、 B、 C或單獨用銀杏內酯 B可以應用于轉移癌的治療。它能提高抗癌化療劑的效果，減少不良反應，使得耐細胞毒藥物的癌細胞對化療劑更為敏感有效。 土荊酸 甲 、 乙 、 丙 、丙 2 (pseudolaric酸 A、B、 C、 C2)是由金錢松樹皮中分離出的抗真菌成分 。 其中土荊酸乙為主成分 ， 具有 抗生育活性 。 181715 131211107531OH O O CR1CO R2O R1 R2 土荊酸甲 CH3 COCH3 土荊酸乙 COOCH3 COCH3 土荊酸丙 COOCH3 H 土荊酸丙 2 COOH COCH3 雷公藤甲素 對乳腺癌和胃癌細胞系集落形成有抑制作用，16羥基雷公藤內酯醇具有較強的 抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用 。 1191812107OOOOOR1O HR2R3H