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[理學(xué)]20xx-4-16-第十章1電解質(zhì)溶液理論ding(編輯修改稿)

2025-01-04 00:39 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 導(dǎo)的電量正離子的遷移速率負(fù)離子的遷移速率陽(yáng) 減少陰 減少167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 返 回 遷移數(shù)的測(cè)定方法 1. Hittorf 法 在 Hittorf遷移管中裝入已知濃度的電解質(zhì)溶液,接通穩(wěn)壓直流電源,這時(shí)電極上有反應(yīng)發(fā)生,正、負(fù)離子分別向陰、陽(yáng)兩極遷移。 小心放出陰極部(或陽(yáng)極部)溶液,稱重并進(jìn)行化學(xué)分析,根據(jù)輸入的電量和極區(qū)濃度的變化,就可計(jì)算離子的遷移數(shù)。 通電一段時(shí)間后,電極附近溶液濃度發(fā)生變化,中部基本不變。 下 頁(yè) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 在界移法的左側(cè)管中先放入 溶液至 面,然后小心加入 HCl溶液,使 面清晰可見(jiàn) 2CdCl39。aa39。aa2. 界面移動(dòng)法 通電后, 向上面負(fù)極移動(dòng), 淌度比 小,隨其后,使 界面向上移動(dòng)。通電一段時(shí)間后, 移動(dòng)到 位置,停止通電。 bb39。39。aa+H2+Cd+H界移法比較精確,也可用來(lái)測(cè)離子的淌度。 根據(jù)毛細(xì)管的內(nèi)徑、液面移動(dòng)的距離、溶液的濃度及通入的電量,可以計(jì)算離子遷移數(shù)。 下 頁(yè) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 2. 界面移動(dòng)法 設(shè)毛細(xì)管半徑為 ,截面積 r 2Ar?? 與 之間距離為 ,溶液體積 。 39。aa bb39。 l V l A??遷移的電量為 , +H c V L z e z c V F???+H 的遷移數(shù)為: HH z c V FtQ?????總所遷移的電量 通過(guò)的總電量 在這個(gè)體積范圍內(nèi), 遷移的數(shù)量為 , cVLH?下 頁(yè) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 例 101。 在 Hittorf法測(cè)定銀離子遷移數(shù)的實(shí)驗(yàn)中,用純銀作電極, AgNO3溶液的濃度 (水 )。通電一定時(shí)間后,陰極上有 Ag(s)析出,而陽(yáng)極內(nèi)含 水。求 t(Ag+)及 t(NO3) 解:陽(yáng)極反應(yīng)為 Age → Ag+, 通過(guò)陰極上析出 Ag(s)的量可以求出陽(yáng)極因電極反應(yīng)而生成的 Ag+的量[M(Ag)=],n( 電解) = 104。 通電前陽(yáng)極區(qū) Ag+的量 [M(AgNO3)=; n(前)= 103。 通電后陽(yáng)極區(qū)的量 n(后 )= 103 所以, ⊿ n=n(后) n( 前) = 103 n(遷移) =⊿ nn( 前) = 104 t(Ag+) = ∣ n(遷移) ∣ / n( 電解) =。 t(NO3)=1 t(Ag+) = 電導(dǎo)、電導(dǎo)率 ?電導(dǎo) ?電導(dǎo)率 ?電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 返 回 1. 電導(dǎo) 電導(dǎo)( electric conductance) 電導(dǎo)是電阻的倒數(shù),單位為 或 。 1?? S 1 G R? , UIRGIU??167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 下 頁(yè) 1. 電導(dǎo) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 返 回 物理意義 :當(dāng)導(dǎo)體兩端的電勢(shì)差為 1V時(shí) ,單位時(shí)間通過(guò)的電量在數(shù)值上等于導(dǎo)體的電導(dǎo)。 電阻定律 : R=ρl/A G=1/ρ A/l κ=1/ρ(為了方便定義電阻率的倒數(shù)為電導(dǎo)率 ) 2. 電導(dǎo)率 電導(dǎo)率( electrolytic conductivity) 因?yàn)? AG l?比例系數(shù) 稱為電導(dǎo)率。 k 電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長(zhǎng)度、 單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo), 單位是 或 。 1Sm?? 11m????電導(dǎo)率也就是電阻率的倒數(shù): Glk A? 1 lAkR ??? ?167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 返 回 說(shuō)明 ?價(jià)型一定的電解質(zhì),電導(dǎo)率決定于單位體積中正、負(fù)離子數(shù)目及它們的電遷移率 k=z+ eN+U++∣ Z∣ eNU K=j/E。 j電流密度; E電場(chǎng)強(qiáng)度;單位電場(chǎng)強(qiáng)度時(shí)的電流密度 強(qiáng)電解質(zhì) 溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升高。當(dāng)濃度增加到一定程度后,解離度下降,離子運(yùn)動(dòng)速率降低,電導(dǎo)率也降低,如 和 KOH溶液 。 24H SO 弱電解質(zhì) 溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著,因濃度增加使其電離度下降,粒子數(shù)目變化不大,如醋酸。 中性鹽 由于受飽和溶解度的限制,濃度不能太高,如 KCl。 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 下 頁(yè) κ 與 C的關(guān)系 ( P342 圖 103) ① 橫看 隨 C增大, κ值先增加后減小 (離子數(shù)目增加,再增加濃度,離子間相互作用力加強(qiáng)) ② 縱看 酸、堿、鹽、弱電解質(zhì), 相同 C , κ→ 小 摩爾電導(dǎo)率 1. 摩爾電導(dǎo)率( molar conductivity) 在相距為單位距離的兩個(gè)平行電導(dǎo)電極之間,放置含有 1 mol電解質(zhì)的溶液,這時(shí)溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率 ,單位為 。 m?21S m m ol ??? m md e f kkVc?? 是含有 1 mol電解質(zhì)的溶液 的體積,單位為 , 是電解質(zhì)溶液的濃度,單位為 。 mV31m m ol ?? c3mo l m ??167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 下 頁(yè) 四 . 摩爾電導(dǎo)率 下 頁(yè) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電特征 2. 基本質(zhì)點(diǎn)的選取 摩爾電導(dǎo)率必須對(duì)應(yīng)于溶液中含有 1mol電解質(zhì),但對(duì)電解質(zhì)基本質(zhì)點(diǎn)的選取決定于研究需要。 例如,對(duì)
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