【文章內(nèi)容簡介】 二環(huán) []某烷”； ? a、 b、 c為三座橋的碳原子數(shù) (不含橋頭碳 )，且 a≥b≥c。 ? 編號 : 橋頭 → 最長橋 → 另一橋頭 → 次長橋 (→ 起始碳 )→ 最短橋； ? 將環(huán)上取代基位次和名稱放在“二環(huán)”之前。 C H 3C H 3C H 376543212,8二甲基 1乙基二環(huán) []辛烷 7,7二甲基二環(huán) []庚烷 3,7,7三甲基二環(huán) []庚烷 C H 2C H 3C H C H 3C H 2 C H 31 2345678 1 6 2 7 5 3 4 二環(huán) []癸烷 (十氫化萘 ) 三座橋長度相同又有取代基時如何編號 ? 24 ?按成環(huán)碳原子數(shù)稱“螺 []某烷”； ? a、 b為二環(huán)的碳原子數(shù) (不含螺原子 )，且 a≤b。 ? 編號 :較小環(huán)與螺原子相鄰的碳 → 小環(huán) → 螺原子 → 較大環(huán)； ? 支鏈命名與橋環(huán)烷烴相同。 (2)二環(huán)螺環(huán)烷烴 7654321C H 387654321螺 []庚烷 螺 []十一烷 5甲基螺 []辛烷 兩環(huán)相同又有取代基時如何編號 ? 25 要求： （主要掌握 IUPAC法 ） 給出構(gòu)造式能夠正確命名 已知命名能夠正確寫出構(gòu)造式 改正錯誤命名 注意： 橋環(huán)烷烴與螺環(huán)烷烴命名方式的區(qū)別 26 C 的一個 s 軌道與三個 p 軌道形成四個 sp3 雜化軌道 167。 烷烴的結(jié)構(gòu)及其構(gòu)象 一、烷烴的結(jié)構(gòu) 27 甲烷的四個 CH ?鍵 球棒模型 (Kekul233。模型 ) 克庫勒 比例模型 (Stuart模型 )斯圖爾特 28 乙烷的結(jié)構(gòu) 正丁烷及正己烷的球棒模型 C C 29 二、烷烴的構(gòu)象 ( Conformation) 由于圍繞 σ鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子或基團在空間的不同排列方式 。 （ 1）構(gòu)象的表示方法 (乙烷為例 ) 透視式 重疊式構(gòu)象 HHHHHHHHHHHH紐曼投影式 交叉式構(gòu)象 30 （ 2）乙烷的極限構(gòu)象： 重疊式 (順疊式 ) 、交叉式 (反疊式 ) 乙烷的構(gòu)象 (異構(gòu)體）有多少種？ 無數(shù)種！ 轉(zhuǎn) 60 。 轉(zhuǎn) 60 。 HHHHHH 6 0 176。交叉式 HHHHHHHHHHH H0 176。重疊式 HHHHHH交叉式 HHHHHH31 乙烷分子各種構(gòu)象的能量曲線 交叉式構(gòu)象最穩(wěn)定，重疊式構(gòu)象最不穩(wěn)定。 32 C H 3H 3 CHHHHC H 3HC H 3HHHC H 3H 3 CHHHHH 3C C H 3HH HH對位交叉式 (反疊式 ) 部分重疊式 (反錯式 ) 鄰位交叉式(順錯式 ) 全重疊式(順疊式 ) 正丁烷沿 C2和 C3之間的 σ鍵鍵軸旋轉(zhuǎn)的四種典型構(gòu)象： （ 3）丁烷的極限構(gòu)象 四種構(gòu)象穩(wěn)定性次序： 對位交叉 鄰位交叉 部分重疊 全重疊 沿 C1和 C2之間的 σ鍵鍵軸旋轉(zhuǎn)又如何呢 ？ 33 丁烷 C2C3鍵旋轉(zhuǎn)引起的各構(gòu)象的能量變化 能量愈高的構(gòu)象愈不穩(wěn)定 34 ⑴ 構(gòu)象有無數(shù)個，以極限構(gòu)象表示； ⑵ 由于 σ電子的排斥力，不同構(gòu)象的穩(wěn)定性不同； ⑶ 隨旋轉(zhuǎn)鍵上連接基的復(fù)雜，一般有四種極限構(gòu)象，穩(wěn)定性 順序為：對位交叉＞鄰位交叉＞部分重疊＞全重疊； ⑷ 室溫時無法分離出單一構(gòu)象，分子處于構(gòu)象迅速轉(zhuǎn)化的 動態(tài)平衡體系（以最穩(wěn)定構(gòu)象為主）； ⑸ 直鏈烷烴以鋸出齒狀為穩(wěn)定構(gòu)象（交叉式）； ⑹ 構(gòu)象異構(gòu)屬于立體異構(gòu)。 關(guān)于構(gòu)象的說明 : 35 影響構(gòu)象穩(wěn)定性的因素 ： 1. 扭轉(zhuǎn)張力： CH鍵上 σ電子之間的排斥力 2. 非鍵張力 (范德華斥力 )：非鍵合原子或基團之間的 排斥力 3. 氫鍵 36 167。 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)、構(gòu)象及其穩(wěn)定性 由于 CC單鍵不能單獨旋轉(zhuǎn)而 可能 產(chǎn)生順反異構(gòu)體 1 結(jié) 構(gòu)特點 C H 3 C H 3HH順 1,3二甲基環(huán)丁烷 反 1,3二甲基環(huán)丁烷 從環(huán)丁烷開始成環(huán) C原子均不在同一平面 蝴蝶型 (環(huán)丁烷 ) 信封型（環(huán)戊烷） 扭曲型（環(huán)戊烷） 37 2 環(huán)張力與穩(wěn)定性 環(huán)張力（角張力） ： 環(huán)烷烴中 SP3 碳原子正常鍵角應(yīng)為 109。 28’, 若有偏差則引起力圖恢復(fù)正常鍵角趨勢的分子張力。 ★ 偏差大 → 環(huán)張力大 → 分子能量高 → 分子不穩(wěn)定易開環(huán) 環(huán)二十二烷 ★ 環(huán)己烷及其它大環(huán)已經(jīng)不存在環(huán)張力 ★ 環(huán)張力：環(huán)丙烷＞環(huán)丁烷＞環(huán)戊烷＞環(huán)己烷 38 環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) CCC鍵角 60℃ 軌道夾角 105. 5℃ 彎曲鍵 俗稱‘香蕉鍵’ 特點： ◇ 張力環(huán) — 角張力極大 ◇ 重疊式構(gòu)象 — 扭轉(zhuǎn)張力大 ◇ C－ C彎曲鍵 — 比一般的 ? 鍵弱（類似 ?鍵） 結(jié)果 : 能量高、易破環(huán)，可發(fā)生類似烯烴的 (開環(huán) )加成反應(yīng)。 39 3 環(huán)己烷及衍生物的構(gòu)象 環(huán)己烷結(jié)構(gòu)特點 六個成環(huán)碳原子不共平面 C－ C－ C鍵角均為 176。 無角張力 兩種極限構(gòu)象 — 椅型 和 船型 可互變 常溫下 椅型為主 椅型 船型 40 環(huán)己烷的構(gòu)象 紐曼投影式 透視式 椅型構(gòu)象 :最穩(wěn)定構(gòu)象 1. 角張力為 0. 2. 任何兩個相鄰的 CH鍵都 采取交叉式構(gòu)象，扭轉(zhuǎn)張力最小 . 41 船型構(gòu)象 :不穩(wěn)定構(gòu)象 透視式 紐曼投影式 ? 角張力為 0. ? 相鄰 CH鍵卻并非全是交叉式 ， 有重疊式 . ? C1和 C4上兩個向內(nèi)伸的 H（ 旗桿氫 ） 由于距離較近而相互排斥 ， 使分子的能量有所升高 . 1234560 . 2 5 n m1