藥劑學課件藥物微粒分散系的基礎理論yjx(編輯修改稿)
2024-11-15 05:28 本頁面
【文章內容簡介】 斥而穩(wěn)定。雙電層厚度越大，微粒越穩(wěn)定。 ?體系中加入一定量的某種電解質，使微粒的物理穩(wěn)定性下降，出現(xiàn)絮凝狀態(tài)。 ?反絮凝過程可使微粒表面的 ζ電位升高。 三、絮凝與反絮凝 四、 DLVO理論 ?DLVO理論是關于微粒穩(wěn)定性的理論。 （一）微粒間的 Vander Waals吸引能（ ΦA） （二）雙電層的排斥作用能（ ΦR） （三）微粒間總相互作用能（ ΦT） （四）臨界聚沉濃度 （一）微粒間的 Vander Waals吸引能 ?分子之間的 Vander Waals作用 ， 涉及偶極子的長程相互作用 ： ① 兩個永久偶極之間的相互作用； ② 永久偶極與誘導偶極間的相互作用； ③ 誘導偶極之間的色散相互作用 。 ?除了少數的極性分子 ， 色散相互作用在三類作用中占支配地位 。 此三種相互作用全系負值 ， 即表現(xiàn)為吸引 ， 其大小與分子間距離的六次方成反比 。 ? Hamaker假設：微粒間的相互作用等于組成它們的各分子之間的相互作用的加和。 ? 對于兩個彼此平行的平板微粒，得出單位面積上相互作用能 ΦA： ΦA= A/12πD2 ? 對于同一物質，半徑為 a的兩個球形微粒之間的相互作用能為： ΦA= Aa/12H ? 同物質微粒間的 Vander Waals作用永遠是相互吸引，介質的存在能減弱吸引作用，而且介質與微粒的性質越接近，微粒間的相互吸引就越弱。 （一）微粒間的 Vander Waals吸引能 （二）雙電層的排斥作用能 ?當微粒接近到它們的雙電層發(fā)生重疊，并改變了雙電層電勢與電荷分布時，才產生排斥作用。微粒的雙電層因重疊而產生排斥作用是 DLVO理論的核心。 ?計算雙電層排斥作用的最簡便方法是采用Langmuir的方法。 ΦR = 64πaη0 k T x r20exH ?微粒間總相互作用能： ΦT= ΦA + ΦR ?以 ΦT對微粒間距離 H作圖，即得總勢能曲線。 （三）微粒間總相互作用能 ΦT ＋ － 第一級小 第二級小 h 微粒的物理穩(wěn)定性取決于總勢能曲線上勢壘的大小。 ?總勢能曲線上的勢壘的高度隨溶液中電解質濃度的加大而降低，當電解質濃度達到某一數值時，勢能曲線的最高點恰好為零，勢壘消失，體系由穩(wěn)定轉為聚沉，這就是 臨界聚沉狀態(tài) ， 這時的電解質濃度即為該微粒分散體系的 聚沉值。 ?將在第一極小處發(fā)生的聚結稱為 聚沉(coagulation)，將在第二極小處發(fā)生的聚結叫 絮凝 (flocculation)。 （四）臨界聚沉濃度 五、空間穩(wěn)定理論 ? 微粒表面上吸附的大分子從空間阻礙了微粒相互接近，進而阻礙了它們的聚結，這類穩(wěn)定作用為空間穩(wěn)定作用。 ? 一般用高分子作為穩(wěn)定劑。 ? 實驗規(guī)律 ： 高分子應于微粒有很強的親和力，同時應與溶劑具有良好的親和性。 ： 通常，分子量越大，高分子在微粒表面上形成的吸附層越厚，穩(wěn)定效果越好。高分子低于臨界分子量時，無保護作用（敏化作用）。 ： 高分子在良溶劑中鏈段能伸展，吸附層變厚，穩(wěn)定作用增強。在不良溶劑中，高分子的穩(wěn)定作用變差。溫度的改變可改變溶劑對
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