[理學(xué)]04第四章溶液——多組分體系熱力學(xué)(編輯修改稿)
2024-11-10 17:01 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 。xx ? 0?fΔTAA 39。xx ? 0?fΔT(3) 在平衡時(shí)固態(tài)是固溶體時(shí)用下列公式 X’A為固溶體的濃度 , xA為溶液的濃度。 下降 上升 （七） 稀溶液的依數(shù)性 （七） 稀溶液的依數(shù)性 3. 沸點(diǎn)升高 b b BT k m?? *bbb TTT ???A,*2*bb)( MHTRkAmv a p???求算 kb方法 ： （ 1）做 圖，然后外推求 的極限值 BBb mmT ????????? ?0BmBbmΔ T?????????（ 2） 用量熱法求 ，然后代入 定義式，求算 AmvapH ,*? bk（ 3） 從液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系求 ，可以應(yīng)用克－克方程求算 ： ， 所以 bK2,*lnRTHdTpd Amv a p??Ab MpddTk ??ln（七） 稀溶液的依數(shù)性 )1(BBBBb xymkT ???BB yx ? 0?bΔTBB yx ? 0?bΔT若 A， B組分都揮發(fā)，用下式計(jì)算 xB為液相組成 , yB為氣相組成。 升高 下降 （七） 稀溶液的依數(shù)性 5. 滲透壓 為了阻止溶劑滲透，必須在溶液一側(cè)額外施加的壓力定義為滲透壓 ?。 (1)定義 RTnV B?? RTc B??或 (2)公式 （范霍夫公式） BBB MRTVBm ??????)( （范霍夫公式的另一種寫法） ????????????? ?? ?32 ??? DBMRT麥克米蘭和麥耶爾公式 （八）活度與活度因子 （八）活度與活度因子 1. 非理想液態(tài)混合物各組分的化學(xué)勢(shì) BBB xRTpTB ??? ln),(* ?? BB aRTpT ln),(* ?? ?BBB xa /?? 1lim1 ?? xx B ?Raoult定律可以修正為 BBBB xpp ?*?γB也可以看作是 Raoult定律的偏差系數(shù)。它是 T、 p、 x的函數(shù)。 非理想稀溶液 (1)溶劑 A的化學(xué)勢(shì) xAAA aRTpT ,* ln),( ?? ??(2) 溶質(zhì) B的化學(xué)勢(shì) (1)濃度用摩爾分?jǐn)?shù) 表示 BxxBB aRTpTB ,* ln),( ?? ??BxBxB xa , ??1lim ,0 ?? xBxB?（ 2） 濃度用質(zhì)量摩爾濃度 表示 BmmBB aRTpTB ,ln),( ?? □???? mma BmBmB , ?1lim ,0 ?? mBmB?（八）活度與活度因子 （ 3） 濃度用物質(zhì)的量濃度 表示 BccBB aRTpTB ,ln),( ?? △????Bcca BcBcB , ?1lim ,0 ?? cBcB? 顯然 ，但 B物質(zhì)的化學(xué)勢(shì) 是相同的，并不因?yàn)闈舛鹊谋硎痉椒ú煌兴煌? B?),(),(),(* pTpTpT BBB △□ ??? ??（八）活度與活度因子 活度 (或活度因子 )的求算 (1)蒸氣壓法 溶劑 AAAA xpp ?*?BxBxB xkp ,?? BcBcBckp ,??BmBmB mkp ,??AAAA xpp*??非理想液態(tài)混合物 BBBB xpp ?*?BBBB xpp*??非理想稀溶液 （八）活度與活度因子 (2)稀溶液的依數(shù)性 )11(ln **,ffAmf u sA TTRHx ???)11(ln **,v a pbbAmA TTRHx ???RTAVx lmA)(ln ???)11(ln **,ffAmf u sA TTRHa ???)11(ln **,v a pbbAmA TTRHa ???RT
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