【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 不開(kāi) X元素。人體缺少該元素會(huì)發(fā)生小細(xì)胞性貧血、免疫功能下降和新陳代謝紊亂，使人的臉色萎黃，皮膚也會(huì)失去美的光澤。 一淺藍(lán)綠色晶體 A（含 X元素）是一種復(fù)鹽， A中含結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %。它不僅是一種重要的化工原料，也可以被直接用來(lái)作凈水劑、治療貧血。因?yàn)?A在空氣中較穩(wěn)定，在定量分析中常被用作氧化還原標(biāo)定的基準(zhǔn)物質(zhì)。 ? 將鹽 A溶于水中，加入氨水和雙氧水，得到大量紅棕色沉淀 B。 B與 KHC2O4溶液在加熱下得到黃綠色溶液，過(guò)濾、蒸發(fā)、濃縮后有翠綠色晶體 C析出， C中含結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %。若向 B的濃 NaOH懸浮液中通入 Cl2可得到含 D的紫紅色溶液，向該溶液中加入 BaCl2溶液則有紅棕色沉淀E生成。 D可用作新型水處理劑，在酸性條件下氧化性極強(qiáng)而不穩(wěn)定。 51 給出元素 X的中文名稱是 51 鐵 ； （ 1分） ? 52 寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式 ? B . ? ? 52 A. (NH4)2 Fe(SO4)26H2O （ 1分） ? B .Fe(OH)3 (1 分 ) ? C. K3[Fe(C2O4)3]3H2O （ 1分） ? E. BaFeO4 （ 1分） ? 53 寫出向 B的濃 NaOH懸浮液中通入氯氣的離子反應(yīng)方程式： ______________________； ? 53 2Fe(OH)3+3Cl2+10OH=2FeO42+6Cl +8H2O ? （ 2分） ? 54 已知Ｅ Ａ ： ? O2(g) + V H2O2(aq) + H2O(l) ? X3+ + G － X ? 在酸性溶液中 H2O2氧化 G時(shí)的 Eθ 為 ，該反應(yīng)能否發(fā)生自發(fā)進(jìn)行？ 若能反應(yīng)，寫出反應(yīng)方程式 。 ? 54 Eθ(Ｈ ２ Ｏ 2/Ｈ ２ Ｏ )Eθ(Fe3+/Fe2+) ? =１．７６３－ 0．７６９＝０．９９４＞０ 能 ? （ 2分，各１分） ? 反應(yīng)式： ? H2O2(aq) + 2Fe2++2H3O+(aq) == 2Fe3++4 H2O(l) （２分） ? 或： H2O2(aq) + 2Fe2++2H+(aq) == 2Fe3++2H2O(l) ? 55實(shí)驗(yàn)表明，室溫下碘單質(zhì)不能氧化 G，但加入 KCN后卻可以。請(qǐng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電極電勢(shì)的計(jì)算解釋這一現(xiàn)象。 ? 已知 ： Eθ(I2/I)=， Eθ(Ｘ 3+/G)= V， ? lgK穩(wěn) θ[Ａ (CN)64]=35， lgK穩(wěn) θ[Ｘ (CN)63]=42 ? ５－５ 因?yàn)?Eθ(I2/I)Eθ(Fe3+/Fe2+)=0，所以 I2不能氧化 Fe2+（ 1分） ? 加入 KCN后 Fe2+轉(zhuǎn)化為 Fe(CN)64，而 ? Eθ[Fe(CN)63/Fe(CN)64] =Eθ(Fe3+/Fe2+) lg(K穩(wěn) θ[Fe(CN)63]/K穩(wěn) θ[Fe(CN)64])/1 ? = (4235)/1= （２分） ? 所以 Eθ(I2/I)Eθ[Fe(CN)63/Fe(CN)64]=0，所以 I2能氧化 Fe(CN)64，也即加入 KCN后碘單質(zhì)能氧化Ｇ（ 1分） ? 第 1題（ 10分） 2021年 (江蘇省賽區(qū) )夏令營(yíng)選拔賽試題 ? 將氟氣通入氫氧化鈉溶液中，可得 OF2。 OF2是一種無(wú)色、幾乎無(wú)味的劇毒氣體，主要用于氧化氟化反應(yīng)、火箭工程助燃劑等。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： ? 11 OF2的中文名稱是 ， OF2中 O 的化合價(jià)為 ， OF2中 O原子的雜化類型是 ， OF2分子的空間構(gòu)型為 。 ? 氟化氧 +2 sp3雜化 V型 （ 4分） ? 12 與 H2O分子相比， OF2分子的鍵角更（填“大”或“小”），原因是 ? 小 H2O分子中，價(jià)層電子對(duì)偏向頂角的氧，為減小價(jià)層電子對(duì)間的排斥力，鍵角就要大一些；在 OF2分子中，價(jià)層電子對(duì)偏向兩端的氟，較小的鍵角也可保證較小的價(jià)層電子對(duì)間的排斥力。（ 2分） ? 13 與 H2O分子相比， OF2分子的極性更 （填“大”或“小”），原因是 ； ? 小 氧和氟的電負(fù)性差小于氧和氫的電負(fù)性差。（ 2分） ? 14 OF2在常溫下就能與干燥空氣反應(yīng)生成二氧化氮和無(wú)色氣體氟化氮，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 ? 6 OF2 + 4N2 + O2 = 4NF3 + 4NO2（ 2分） 。 ? 2021年 (江蘇省賽區(qū) )夏令營(yíng)選拔賽試題 ? 某元素 A有不同氧化態(tài)， A在配位化學(xué)發(fā)展中起過(guò)重要的作用。 1798年，法國(guó)分析化學(xué)家塔索爾特（ Tassaert）發(fā)現(xiàn)將 A的藍(lán)色無(wú)水鹽 B放在 NH4Cl和NH3H 2O溶液中，并與空氣接觸可制得橘黃色的鹽 C。1893年，瑞士化學(xué)家 Alfred Werner發(fā)現(xiàn)往 1mol C中加入足量 AgNO3能沉淀出 3mol 氯離子，再根據(jù)此類化合物的結(jié)構(gòu)分析、電導(dǎo)研究等。 Werner 創(chuàng)建了配位理論，奠定了現(xiàn)代配位化學(xué)的基礎(chǔ)。 ? B在潮濕空氣中會(huì)吸濕，顏色逐步變成 紫色、紫紅色、粉紅色，加熱后又恢復(fù)到藍(lán)色 ，根據(jù)這一性質(zhì)， B常用作干燥劑的干濕指示劑。 B溶于水后加入 AgNO3溶液生產(chǎn)白色沉淀 D和粉紅色溶液 E。 D不溶于稀硝酸，E中加堿性 H2O2溶液生成棕黑色沉淀 F。 F溶于 HCl溶液生成 B，并放出黃綠色氣體 G。 B與飽和 KNO2溶液在乙酸酸化的條件下可制得難溶鉀鹽 H。 ? 31 請(qǐng)寫出以下各物質(zhì)的化學(xué)式 ： ? B： ____ D： ___ E： ___ F： ____ H： ____ ? B： CoCl2 D： AgCl E： Co(NO3)2 F： Co(OH)3 ? H： K3[Co(NO2)6] ? NO2 還可作為配位劑，如六硝基合鈷酸鈉常用于鑒定鉀離子： Co(NO2) 63＋ K+＝ K3[Co(NO2) 6]↓(黃 ) ? 32 寫出 B制得 C的化學(xué)反應(yīng)方程式： ? __________________________________。 ? 32 4CoCl2+4NH4Cl+20NH3+O2==4[Co(NH3)6]Cl3+2H2O ? 33 寫出由 F制得 B和 G的反應(yīng)方程式： ? _________________________________； ? 33 2Co(OH)3+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+6H2O ? 34 由 B制 H時(shí)，乙酸酸化的作用是： ? _________________________________。 ? 34 提高 KNO2的氧化能力 ? 41德國(guó)應(yīng)用化學(xué)報(bào)道了 開(kāi)發(fā)的一款高效能的以 N2H4作為燃料的燃料電池，有望應(yīng)用于車輛交通運(yùn)輸。該燃料電池的介質(zhì)為 OH離子交換膜。請(qǐng)寫出其負(fù)極的電極反應(yīng)方程式： ? ______________________________________________________________________ ? 41 負(fù)極： N2H4+4OH 4e→N2+4H2O ? （正極： O2+2H2O+4e→4OH ） ? 42 N2H4是一種很好的燃料，其燃燒產(chǎn)物清潔無(wú)污染，符合綠色化學(xué)的要求。已知 NN， NH， OH， O=O， N≡N鍵的鍵焓分別為 ， ， ， 。請(qǐng)寫出E燃燒的反應(yīng)方程式，并計(jì)算這一反應(yīng)的熱效應(yīng)（焓變 ） ? 42 N2H4聯(lián)氨的燃燒反應(yīng)為：N2H4(g)+O2(g)→N2(g)+2H2O(g) ? △ rHm=+4 +4 = ? 43 由電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)可確定電對(duì)的氧化還原性能和電池反應(yīng)的方向。同時(shí)，相關(guān)物質(zhì)的濃度又會(huì)影響電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)。請(qǐng)從電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)的角度解答以下問(wèn)題 [已知標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)： ? φ?（ Fe3+/Fe2+） =， φ?（ I2/I） =]： ? 在裝有 CCl4的試管中，加入 FeSO4溶液和 Fe2(SO4)3溶液。若溶液中 Fe2+、 Fe3+、 I的濃度均為 1molL1，則發(fā)生還原反應(yīng)的電對(duì)是 _____________， CCl4層的顏色將變?yōu)?_____色；若 Fe3+的濃度變?yōu)?105molL1，其余條件不變， φ（ Fe3+/Fe2+）的值將變?yōu)?________V，將發(fā)生的反應(yīng)為：_______________________________________ ? 43 φ（ Fe3+/Fe2+） 紫紅 2Fe2++I2==2Fe3++2I ? 價(jià)電子排布為 5s25p2的金屬元素 M的二元化合物A為白色固體， A與水作用生成沉淀 B， B緩慢溶于濃 HCl，可得到無(wú)色溶液 C，若將固體 A溶于稀硝酸后，再加入 AgNO3溶液，有白色沉淀 D析出， D溶于氨水得溶液 E，酸化溶液 E又析出沉淀 D。將 H2S通入溶液 C，有棕色沉淀 F析出， F溶于 (NH4)2S2得溶液 G，有氣體產(chǎn)生和黃色沉淀 H析出，少量溶液 C加入到 HgCl2溶液中有白色沉淀 I析出，繼續(xù)滴加 C則白色沉淀轉(zhuǎn)化為灰黑色沉淀 J。 ? 51 寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式： ? D： ______ E： ______ F： ______ G： _______ H： _______ J： ________ ? D： AgCl E： [Ag(NH3)2]Cl F： SnS ? G： SnS32[或 (NH4)2SnS3] H： SnS2 J： Hg ? 52 寫出 A與水作用生成 B的化學(xué)方程式： ? ___________________________________。 ? 52 SnCl2+H2O==Sn(OH)Cl↓+HCl ? 53 寫出 C與 HgCl2反應(yīng)生成 I的化學(xué)方程式： ? ________________________________。 ? 53 SnCl2+HgCl2==Hg2Cl2↓+SnCl4 ? 全國(guó)試卷 ? 推斷 92年國(guó)初的一道題 ? 取 KClO3 粉末置于冰水冷卻的錐形瓶中，加入 細(xì)的 I2，再注入 3cm3水，在 45分鐘內(nèi)不斷振蕩，分批加入 9～ 10cm3濃 HCl，直到 I2完全消失為止（整個(gè)反應(yīng)過(guò)程保持在 40℃ 以下， KClO I2幾乎完全反應(yīng)完）。將錐形瓶置于冰水中冷卻，得到 橙黃色的晶體 A。將少量 A 置于室溫下的干燥的試管中，發(fā)現(xiàn) A 有升華現(xiàn)象，用濕潤(rùn)的 KI－淀粉試紙?jiān)诠芸跈z測(cè)，試紙變藍(lán)。接著把試管置于熱水浴中，有黃綠色的氣體 生成，管內(nèi)的固體逐漸變成紅棕色液體。將少量 A 分別和 Na2S2O3， H2S 等溶液反應(yīng)，均首先生成 I2 而后 I2 又消失。酸性的 KMnO4可將 A氧化，得到的反應(yīng)產(chǎn)物是 無(wú)色的溶液（無(wú)氣體釋放） 。 ? 1．寫出 A的化學(xué)式； ? 2．指出分子 A中中心原子的雜化類型和分子構(gòu)型； ? 1． ICl3（ ） ? 2． sp3d雜化 T型（各 分） ? 3．寫出上述制備 A的配平的化學(xué)方程式； ? 3． KClO3 十 I2＋ 6HCl＝ 2ICl3＋ KCl＋ 3H2O ? （ ） ? 4．寫出 A和 KI反應(yīng)的化學(xué)方程式。 ? 4． ICl3＋ 3I－ ＝ 2I2＋ 3Cl－ （ 1分） ? 5．分步寫出 A分別和 Na2S2O3， H2S反應(yīng)的方程式； ? 5． 2ICl3＋ 6Na2S2O3＝ I2＋ 3Na2S4O6＋ 6NaCl ? （ 1分，氧化產(chǎn)物 Na2SO4 也可以 ） ? I2＋ 2Na2S2O3＝ Na2S4O6＋ 2NaI（ ） ? 2ICl3＋ 3H2S＝ I2＋ 3S＋ 6HCl ? I2＋ H2S＝ 2HI＋ S（各 分） ? 6．寫出酸性 KMnO4 將氧化 A的反應(yīng)方程式。 ? ? 6． 5ICl3＋ 2MnO4－ ＋ 7H2O ? ＝ 5IO3－ ＋ 2M