有機合成中的常用保護基(編輯修改稿)
2025-06-17 00:47 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 bz)、 9芴甲氧基甲酸酯 (Fmoc) 34 乙酸酯 35 氯乙酸酯 ? 氯原子具有較高的電負性 ? 在堿性條件下比乙酸酯易水解 ? 乙?；Ｗo基團的水解活性：氯乙酰酯的水解速度是乙酰酯的 760倍；二氯乙酰酯的水解速度是乙酰酯的 16000倍；三氯乙酰酯的水解速度是乙酰酯的 1000000倍。 36 碳酸酯類 Boc 37 Cbz 38 二、酚羥基的保護 ? 酚羥基易氧化 ? 酚羥基（ pKa = 10）的酸性強于烷基醇（ pKa = 15） ? 酚醚、酚酯 ? 比烷基醚、烷基醇酯易水解 39 1. 酚醚類保護法 ? 甲基酚醚 40 脫保護：質(zhì)子酸、 Lewis酸 41 ? 芐基酚醚 42 43 ? MOM醚 44 2. 硅烷醚保護法 ? 保護和去保護的方法與醇相似。 ? 酸性條件下，烷氧基硅烷醚先被水解。 ? 堿性條件下，酚羥基硅烷醚先被水解。 45 46 3. 酚酯的保護法 47 碳酸酯 48 磺酸酯 49 4. 鄰二酚的保護 ? 二醚、二酯、環(huán)縮醛、環(huán)酯 50 51 三、二醇的保護 ? 1,2二醇、 1,3二醇、鄰苯二酚 ? 糖類、核苷、核酸、生物堿 ? 縮醛保護法（最早為丙酮保護糖） ? 二齒硅烷類保護基 52 1. 縮醛保護法 ? 在質(zhì)子酸或 Lewis酸的催化下，醛或酮的羰基與二醇形成環(huán)狀縮醛 ? 縮醛在質(zhì)子酸或 Lewis酸的催化下水解呈羰基化合物和二醇 ? 對堿性條件、金屬氫化物等穩(wěn)定 53 丙酮化合物 ? 丙酮、 2,2二甲氧基丙烷、 2甲氧基丙烯 ? 硫酸、 pTsOH、 CSA。 ? CuSO ZnCl AlCl FeCl SnCl4。 （催化 +脫水） 54 55 56 57 芳香亞甲基縮醛 58 59 60 亞甲基縮醛 61 二苯基亞甲基縮醛 Pd/CH2， LiNH3 62 2. 硅烷類保護法 ? 二叔丁基亞硅醚（ DBS） ? 1,1,3,3四異丙基二硅氧醚（ TIPDS） 63 二叔丁基亞硅醚 ? 保護 1, 1,3二羥基 ? 穩(wěn)定性較丙酮化合物、苯基亞甲基縮醛差 ? 在溫和氧化劑（ DDQ、 DessMartin）、 LA（ BF TiCl4）、質(zhì)子酸（ CSA）等條件下穩(wěn)定 64 1,1,3,3四異丙基二硅氧醚 65 四、羰基的保護 ? 醛、酮、酸、酯和酰胺 ? 具有良好的親電性 ? 反應(yīng)活性：醛（脂肪醛 芳香醛） 支鏈酮和環(huán)己酮 環(huán)戊酮α,β不飽和酮或 α,α二
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