【文章內容簡介】 除掉形成 BI 廢酸水，排到污水處理裝 置處理。其余部分隨產物進到精餾系統(tǒng)，最后以焦油 (X 油 )形式排出。 目前工業(yè)上環(huán)己烷氧化廢堿液的處理方法主要有焚燒法和化學法兩種。焚燒法是將有機廢堿液加入蒸發(fā)鍋內，加熱濃縮去除 20%～ 60%的水分。濃縮物放入焚燒爐內加熱至 250～ 300℃ ，直至濃縮物自燃，停止加熱。利用濃縮物燃燒時的熱量濃縮新的廢堿液。當濃縮物燃燒完畢，在溫度 700～ 800℃ 下繼續(xù)加熱 ～ 3 個小時。焚燒物即成碳酸鈉成品。這種方法比較簡單，但是它不僅產生二次污染，而且資源浪費嚴重，顯然不值得提倡。 1,3丙二醇 的利用 目前，許 多生產廠家都沒有專門回收 DBA 的車間或分廠， DBA 產量較為可觀，售價也較便宜。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理，國內有采用重結晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成 ,3丙二醇 的分離 長期以來 ， 國內外科研及工程技術人員對 C4~C6 混合二元酸的分離與純化工藝的研究較多 ， 取得了豐碩的成果。并對其進行分析與研究?，F(xiàn)將收集到的國內外C4~C6 混合二元酸的分離與純化技術列述如下。 (1)酯化蒸餾法 ① 蒸發(fā) 蒸發(fā)工藝是濃縮、冷卻、結片而制取 C4~C6 混合二元酸 。 ② 酯化 酯化所用的醇是 C1~C4 醇中的一種醇 ， 酯化催化劑是一種無機酸類 ， 包括固體超強酸。酯化反應溫度為 60140℃ ， 應壓力為常壓。酯化反應經(jīng)過一個分餾塔不斷除去反應所生成的水 ， 與水一起出來的經(jīng)分離后的回收醇返回到酯化釜中 ， 反應趨遼寧石油化工 大學本科生畢業(yè)論文 7 向完全。 用適量的水溶解混合二元酸固體 ， 使水溶液結晶以獲得高純度的己二酸晶體 (純度為 98%)和母液 1， 使母液 1 結晶以獲得粗己二酸 (純度為 85%)和母液 2， 將母液2 蒸發(fā)濃縮以獲得固體 1， 用單環(huán)芳烴 (苯 )浸取此固體 1 以溶解其中的戊二酸 ,將浸取液中的溶劑蒸發(fā)得到戊二酸。不溶于單環(huán)芳烴 (苯 )的固體 2 在低分子量脂肪族酮類溶劑 (如丙酮 )中重新溶解 ， 使酮類溶液結晶以獲得高純度的丁二酸 (純度為98%)[6]。 混合二元酸中己二酸含量約為 12%24%， 戊二酸含量約為 50%74%， 丁二酸含量約為 13%25%。從此混合二元酸中分出單體二元羧酸的方法為 ： 將混合二元酸溶解于熱水中 ， 冷卻 ， 收集結晶。結晶中丁二酸含量超過 50%， 己二酸含量約為20%45%， 濾液含有大部分的戊二酸。用二異丙醚溶解結晶中含有的少量戊二酸后得到固體 ， 然后用 55%65%的硝酸溶液溶解此固體 ， 冷卻并收集結晶出的丁二酸。蒸發(fā)脫除 硝酸 ， 濃縮水 原料 ， 再冷卻溶液以結晶出高純度 (%)的己二酸。 向混合二元酸溶液中加入足夠不溶的溶劑以形成水 溶劑比在 的混合物 1。溶劑是C6~C15 的飽和脂肪醇和由其與乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、己二酸、戊二酸、丁二酸生成的酯。將混合物 1分離成水相 1和溶劑相 1。將足夠的水加入溶劑相 1以形成水 溶劑比在 ～10 的混合物 2。將混合物 2 分離成水相 2 和溶劑相 2， 從水相 2 中回收己二酸。從丁二酸和戊二酸的水溶液中分離出丁二酸的方法為 ： 向水溶液中加入足夠不溶的溶劑以形成水 溶劑比在 的混合 物 3， 溶劑同前。將混合物 3 分離成水相 3 和溶劑相 3； 從水相 3 中回收丁二酸。向溶劑相 3 中加入足夠的水以形成水 溶劑比在 ～ 10 的混合物 4， 將混合物 4 分離成水相 4和溶劑相 4， 從水相 4 中回收戊二酸 [8]。 1,3丙二醇 又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸 4060 萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。 為了 物盡其用， 本文 開展了應用基礎 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。 (6)結晶法 通過蒸發(fā)脫除混合二元酸溶液中的硝酸 ， 從剩余的母液中結晶出己二酸和丁二遼寧石油化工 大學本科生畢業(yè)論文 8 酸 ， 使戊二酸留在溶液中。結晶過程分為兩個階段 ： 一個階段溫度為 45～ 55℃ ， 另一階段溫度為 20～ 30℃ 。結晶出的丁二酸脫水生成丁二酸酐 ， 通過蒸餾把丁二酸酐和己二酸分開。從剩余的母液中結晶出戊 二酸 ， 結晶分為兩個階段 ， 一個階段溫度為 10～ 20℃ ， 另一個階段溫度為 20～ 30℃ [9]。 (7)脫水法 通過脫水可使二元酸在有機溶劑中飽和并析出晶體 ， 可通過蒸發(fā)、過濾或膜滲透等方法進行脫水 ， 也可通過吸收和吸附如利用 3A 分子篩或多孔硅膠進行脫水。對脫水后的含酸溶劑進行冷卻 ， 利用離心過濾機過濾或沉降池使有機溶劑與固體酸分離 ， 并通過干燥等手段進行酸類的分離與純化。可用適宜溶劑分離丁二酸和己二酸 [10]。 (8)尿素加合結晶法 當混合二元酸中己二酸的含量為 0～ 7%時 ， 加入的尿素與混合二元酸的物質的量比應為， 溶液中戊二酸與丁二酸的質量比 ≤。當混合二元酸中己二酸的含量為 7%～ 30%時 ，加入的尿素與混合二元酸的物質的量比應為 ～ ， 戊二酸尿素加合物從溶 1,3丙二醇 又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸 4060萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。 為了物盡其用， 本文 開展了應用基礎 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。 二元酸尿素加合物分離方便 ， 易用過濾的方式從溶液中分離出來。可用離子交換樹脂或脂環(huán)族醚分解二元酸尿素加合物為單體二元酸和尿素 ， 常用強酸性離子交換樹脂。用熱水或熱的有機溶劑使強酸性離子交換樹脂上吸附的尿素脫附 [11]。 1,3丙二醇 的用途 混合二元酸二甲酯是由三種二價酸酯組成的混合物 (DBE)， 俗 稱尼龍酸二甲酯 ，