有機化學重排反應總結(編輯修改稿)
2025-05-06 00:43 本頁面
【文章內容簡介】 霍夫曼重排（降解） 酰胺用溴 (或氯 )在堿性條件下處理轉變?yōu)樯僖粋€碳原子的伯胺 : 反應機理 反應實例 ,. 重排 N烷基苯胺類的鹵氫酸在長時間加熱時（ 200~300），則烷基易起重排（轉移到芳核上的鄰或對位上）而生成收率極高的 C烷基苯胺的鹵酸鹽類（ Calkylaniline hydrochlorides).本反應在理論和實際上均屬重要： 反應機理 米契爾（ Michael）認為 N烷基苯胺 鹽酸鹽在加熱時離解成鹵代烷類及苯胺，然后在氨基的對位起烷基化（分子間重排）。郝金勃登反對此說： 反應實例 , 重排 將乙酰苯胺的冷卻飽和水溶液用 HOCl處理時得 N氯代乙酰苯胺，后者在干燥狀態(tài)及避光的條件下可以長期放置。 N氯代乙酰苯胺的水溶液在低溫時暗處放置時也是穩(wěn)定的，如果將溶液暴露于光線下則慢慢地轉變?yōu)?p鄰氯代乙酰苯胺，兩種異構體的產(chǎn)率比為 6080%； 4020%。如果將 N氯代物和鹽酸一起加熱，則幾乎定量地轉變成 p氯代物及少量 o氯代物的混合物。 又如將 N溴代 2， 6二甲基 乙酰苯胺溶于醋酸、氯苯等溶液中也會發(fā)生重排成 p位及 m位溴代異構體： 反應機理 連二醇類化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反應，稱為 Pinacol重排反應。 機理： 基團遷移能力： (2)不對稱的連二乙醇 重排的方向決定于羥基失去的難易 羥基離去后碳正離子的穩(wěn)定性：叔碳 仲碳 伯碳 重排 酸性介質： 堿性介質： TiffeneauDemjanov蒂芬歐 捷姆揚諾夫環(huán)擴大反應 1氨基甲基環(huán)烷醇用亞硝酸處理，經(jīng)重排形成多一個碳的環(huán)烷酮的反應，稱為 Tiffeneau 環(huán)擴大反應。 氫化偶氮苯在酸催化下發(fā)生重排，生成 4,4＇－二氨基聯(lián)苯的反應稱為聯(lián)苯胺重排。 反應中還可以生成如下結構的副產(chǎn)物： (iii)、 (iv)兩個化合物
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