【文章內(nèi)容簡介】 裝運 , 槽車口用鉛封。包裝上應有明顯的“易燃物品 ”及有“有毒品 ”標志。應儲藏于陰 涼通風倉庫中，容器必須密封，不可與氧化劑共儲混運。消防可用泡沫、二氧化碳、 1211 滅火機或干沙撲救。 甲醇鈉 分子式： CH3ONa 理化性質(zhì)： 白色微細粉 末 。相對分子量 。具有吸濕性。熔點 127℃ （分解）。易與氧反應。遇水分解成氫氧化鈉和甲醇。溶于甲醇和乙醇 ， 不溶于 己 烷、苯和甲苯。本品水溶液呈堿性， pH=。 用途：用作油脂的酯交換反應催化劑。通過酯交換反應可改善油脂的物性，例如改進油脂保型性，延展性等。也用作有機合成反應的縮合劑及還原劑等。 甲醇 分子式： CH3OH 理化性質(zhì) ： 又稱木精、木醇。最簡單的一元醇。無色透明液體。易燃 。 易揮發(fā) 。 有刺激性氣味。相對分子量 。相對密度 。熔點 ℃ ， 沸點℃ ，閃點 16℃ 、 12℃ （閉式）。折射率為 。能與水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等混溶，也溶于氯仿。燃燒 時 呈藍色火焰。其蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，爆炸極限 ％ ~％（體積分數(shù)）。粘度 mPas（ 20℃ ）。本品溶解能力較乙醇強，能溶解許多無機鹽，如金屬鹵化物、硝酸胺、硝酸銀、硫酸銅。在催化劑作用下脫水生成醚。可與許多化合物進行甲基化 反應。本品有毒，飲后可致盲，蒸氣刺激眼睛，也可致盲?？诜状?1g/kg 可導致失明。 用途：甲醇是重要的化工原 料 及精細化學品的原料；優(yōu)良溶劑；農(nóng)藥原料；防凍劑；燃料及燃料添加劑，為了保護環(huán)境及節(jié)約汽油，作為燃料添加劑日益受到重視；制備甲醛的主要原料；醫(yī)藥及香料原料；染料及油漆的溶劑，制備甲醇單細胞蛋白；合成甲酯的原料。 丙烯 腈 分子式 ： H2C＝ CHCN 理化性質(zhì)： 無色液體 ， 易揮發(fā) 。 有爆炸性及可燃性。略有特殊氣味，有甜味，相對分子質(zhì)量 。 相對密度 。熔點 ℃ ，沸點 ～ ℃ 。 折射率 。溶于水 ： 0℃ 時 、 10℃ 時 、 20℃ 時 、 30℃ 時 、 40℃ 時、 50℃ 時 、 60℃ 時 、 70℃ 時 、 80℃ 時 ，溶于丙酮 、 乙醇 、 苯 、四氯化碳 、 乙酸乙酯 、 甲醇 、 乙醚等。與水形成恒沸混合物，本品含量 88％，共沸點 71℃ ；與甲醇形成恒沸混合物，本品含量 39％，共沸 點 ℃ 。 蒸氣與空氣形成爆炸混合物， 25℃ 時的爆炸極限為 ％ ～ ％（體積分數(shù)）。氰基可以水合、水解、醇解、縮合等。本品易聚合形成白色粉 末 。本品蒸氣有毒，大量吸入 可引起惡心 、 頭痛等癥狀，侵入皮膚，也能引起中毒。小鼠靜脈注射 LD50 15mg/kg， 大鼠經(jīng)口 LD50 93mg/kg。 本品的解毒藥物為硫代硫酸鈉 、 L半胱氨酸和 蛋 氨酸等。 用途：本品可用于制造丙烯 腈 纖維及碳纖維 ；重要的有機合成原料，用于生產(chǎn)染料、抗氧化劑、表面活性劑等；用作農(nóng)藥（家畜驅(qū)蟲藥）、醫(yī)藥的原料。 （無水）乙醇 分子式 ： C2H5OH 理化性質(zhì)： 又稱酒精，無色透明液體 ， 有醇香氣味 、 辛辣刺激味。易揮發(fā) ，易燃 ， 吸水性強。相對分子量 ， 相對密度 ， 熔點 ℃ ， 沸點 ℃ 。蒸氣與空氣形成爆炸混合物，爆炸極限 ％～ ％（體積分數(shù)） 。 加熱至 160℃以上，分子內(nèi)失水，生成乙烯。過量吸入蒸氣或飲入乙醇，可引起中毒，輕者呈麻醉狀昏迷，重者死亡 。 用途：乙醇是重要的工業(yè)原料，廣泛用于精細化工 、 輕工業(yè) 、 食品 、 化妝品 、醫(yī)藥 、 染料 、 香料等方面。通過乙醇可制得乙烯 、 乙醛等化工原料 。 乙酸乙酯 分子式 ： C4H8O2 理化性質(zhì)： 又稱醋酸乙 酯。 無色透明液體，易揮發(fā)。易燃。有清涼水果香氣。稀釋后，略有甜辣味。存在于黃酒中。相對分子 質(zhì) 量 ， 相對密度 ，熔點 ℃ ， 沸點 ℃ ， 閃點 ℃ ， 折射率 。微溶于水，低溫時的溶解度大于高溫，與乙醇 、 乙醚 、 丙酮和氯仿混溶。在水中的溶解度為 10 mL 可溶于本品 1mL（ 25℃ ）。能 與 水形成共沸 混合物， 共沸點 ℃ ，此時含 本品 ％（質(zhì)量分數(shù)）。 蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，爆炸極限 ～ ％（體積分數(shù)）。在濕空氣中慢慢分解，并呈酸性反應。在酸或堿的催化下易分解，并生成乙醇和乙酸。可發(fā)生縮合反應 ， 大鼠經(jīng)口 LD505620mg/kg。 用途：用作香料 及 食品，我國 GB27601996 規(guī)定的食用香 料；也可用于葡萄酒、日本清酒等酒用香精。工業(yè)用低毒溶劑；織物洗滌劑；天然香料萃取劑；無煙火藥、人造革、膠片、人造絲和醫(yī)藥的原料。 硝酸胍 分子式 ： CH5N3HNO3 理化性質(zhì)： 又稱硝酸亞氨脲。從水中析出者為無色葉片結(jié)晶。相對分子質(zhì)量。熔點 214℃ 。不溶于丙酮、乙醚和苯，溶于水（ 20℃ 時 ）、甲醇（ 20℃時 ）及乙醇。水溶液呈中性。與木炭、硝酸鹽混合，在高溫時或接近火源易產(chǎn)生爆炸。 用途：用作火藥、消毒劑、攝影藥劑和染料的原料。 主要生產(chǎn)設備 現(xiàn)有主要生產(chǎn)設備見表 33。 表 33 現(xiàn)有企業(yè)主要生產(chǎn)設備 產(chǎn)品 序號 名稱 規(guī)格 材料 單位 數(shù)量 敵 菌 凈 1 反應釜 1KL 搪瓷 只 22 2 儲罐 1KL 不銹鋼 只 6 3 離心機 / 不銹鋼 臺 6 4 甲苯回收釜 1KL 不銹鋼 只 2 5 冷凝器 5m2 不銹鋼 只 11 6 計量槽 不銹鋼 只 3 井 岡 霉 素 1 發(fā)酵罐 20 噸位 搪瓷 個 2 30 噸位 搪瓷 個 1 2 繁殖罐 1000L 搪瓷 個 2 3 料罐 30 噸位 搪瓷 個 1 4 板框壓濾機 / / 臺 1 5 料槽 / / 個 2 6 真空蒸餾器 / 不銹鋼 臺 4 植 物 細 胞 分 裂 素 1 發(fā)酵罐 10 噸位 搪瓷 個 3 2 種子罐 100L 搪瓷 個 2 3 繁殖罐 1000L 搪瓷 個 2 4 混合池 / / 個 1 5 料泵 / / 臺 1 6 滾筒干燥機 / / 臺 1 7 粉碎機 / / 臺 1 8 布袋除塵器 / / 臺 2 其 他 1 水泵 / / 臺 / 2 水沖式真空泵 / / 臺 5 3 機械式真空泵 / / 臺 3 4 制冷裝置 / 套 1 工程分析 敵菌凈 工藝流程及物料衡算 敵菌凈的生產(chǎn)工藝流程見圖 33，生產(chǎn)均在常壓下進行。由圖可知，敵菌凈的生產(chǎn)主要分三步完成：藜蘆醛的合成、單甲醚的合成及敵菌凈的合成。流程中各原料投加量均為每釜反應的實際投加量（單位： kg/釜）。物料衡算均以企業(yè)提供的實際生產(chǎn)情況為推算依據(jù)（投料量、產(chǎn)率及產(chǎn)品得率等）。 藜蘆醛的合成。將固態(tài)香蘭素 50kg 從反應釜上方人孔倒入（香蘭素常溫下為針狀晶體，不會有粉塵逸出），水表控制 加水 125kg 打入 1KL 反應釜內(nèi)。加完關閉人孔蓋，反應釜夾套通蒸汽加溫，待釜內(nèi)溫度升至 80~85℃ 時保溫半小時（使香蘭素充分溶解），然后向釜內(nèi)投加液堿 90kg（ 30%濃度），保溫半小時，再降溫至 60℃ 開始滴加硫酸二甲酯 40kg，滴加時反應釜密閉，控制釜溫 54℃ 左右。滴加結(jié)束，再升溫至 94℃ 回流 1h（反應釜上方裝有一只 5m2的換熱器，內(nèi)通間接冷卻水），完畢降溫至 64℃ ，用 350kg 甲苯 (其中新投入甲苯 ，投入回收甲苯 )分四次萃取藜蘆醛。第 1~3 次每次加甲苯 100kg，第 4 次加甲苯 50kg。經(jīng)四次萃取后，分層貯罐中廢水排放，甲苯回收釜中甲苯相升溫蒸餾，回收甲苯，甲苯回收釜上方冷凝器中冷凝后的甲苯液靠重力自流至甲苯貯罐，剩余液體自甲苯回收釜內(nèi)放至下方一敞口儲槽，自然冷卻晾干即得藜蘆醛晶體。 生產(chǎn)中反應釜密閉，通過反應釜冷凝器上方的透氣管保持釜內(nèi)常壓。 藜蘆醛合成反應釜中的主反應及副反應見下式（ 11）、（ 12）及（ 13）： 主反應： 2C8H8O3 +（ CH3O） 2SO2 2C9H10O3 +H2SO4 (11) 香蘭素 硫酸二甲酯 藜蘆醛 分子量 2? 2? 98 反應量 投加量 剩余量 0 副反應 (1)： H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O (12) 分子量 98 2?40 142 2?18 反應量 投加量 (30%=) 剩余量 0 副反應 (2)：（ CH3O） 2SO2 + 2NaOH Na2SO4 + 2CH3OH (13) 分子量 2?40 142 2? 反應量 投加量 剩余量 0 由上述藜蘆醛合成反應釜中的主反應（ 11）式可知，投加的香蘭素 50kg 完全反應生成藜蘆醛 （同時副產(chǎn) ），耗用硫酸二甲酯 ，加入的 kg 硫酸二甲酯（硫酸二甲酯總用量為 , 其中有約 在由水沖式真空泵投料時損失至真空泵水中）剩余 。 由副反應（ 12）式及（ 13）式可知，主反應中剩余的 硫酸二甲酯及生成的 H2SO4均與剩余的 NaOH 完全反應，最終 NaOH 剩余 ，共計生成 Na2SO4 、 CH3OH 、 H2O 。 此步生產(chǎn)中主要污染物產(chǎn)生情況分析如下：廢氣主要有反應釜冷凝器上方透氣管口處逸出的 少量甲醇及甲苯廢氣、甲苯回收釜冷凝器透氣管口處逸出的少量甲醇及甲苯廢氣、藜蘆醛液體自甲苯回收釜流出時帶出的少量未蒸發(fā)回收的甲苯（自然晾干過程中揮發(fā)至車間大氣中），均以無組織排放形式排放。 甲醇廢氣：反應中生成甲醇 kg，在升溫至 94℃ 回流時，將從反應釜冷凝器上方透氣管口處逸出少量甲醇廢氣，逸出量約為 ；加入甲苯分相后，甲醇有約 進入甲苯相，在甲苯回收釜中蒸餾回收甲苯時，從回收釜冷凝器上方透氣管口處逸出甲醇廢氣約 ；其余 甲醇進入水相，隨廢水排放。故共計 逸出甲醇廢氣約 ，均為無組織排放。 甲苯廢氣：在反應釜中加入甲苯攪拌萃取時，從反應釜冷凝器上方透氣管口處逸出甲苯廢氣約 ；在甲苯回收釜中蒸餾回收甲苯時，從回收釜冷凝器上方透氣管口處逸出甲苯廢氣約 ；最終藜蘆醛液體露至在敞口儲槽中自然晾干時，將逸出帶出的甲苯廢氣約 。故共計逸出甲苯廢氣約 ，均為無組織排放。 廢水產(chǎn)生于分層貯罐最終的剩余廢水，均排至廠區(qū)廢水處理站處理。廢水量，其中各成分含量分別為： 、甲醇 、 、水 、藜蘆醛 、甲苯 。 真空泵轉(zhuǎn)料時的物料損失估算。現(xiàn)有企業(yè)抽真空所用的真空泵有 3 臺機械式往復泵（轉(zhuǎn)料時物料無損失）、 5 臺水沖式真空泵（轉(zhuǎn)料時易揮發(fā)物料有損失）。在原料（液堿、硫酸二甲酯、甲苯）的投加及萃取操作的轉(zhuǎn)料（反應釜中甲苯相到甲苯回收釜、水相從分層貯罐共三次回抽到反應釜中）時甲苯及硫酸二甲酯有損失，損失量分別為甲苯 、硫酸二甲酯 ，均被吸入水沖式真空泵的水中。 最終甲苯回收釜可回收甲苯約 327kg，回收 率為 ％，得藜蘆醛約 。 藜蘆醛合成工序的物料衡算結(jié)果見表 34。 表 34 藜蘆醛合成工序物料衡算 (kg/釜 ) 投入物料 產(chǎn)出物料 新投入物料 回收物料 產(chǎn)品 廢氣 廢水 真空泵損失 回收物料 香蘭素 甲苯 藜蘆醛 甲苯 甲苯 甲苯 硫酸二甲酯 甲醇 液堿 90（ 30%） NaOH 甲苯 甲醇 藜蘆醛 硫 酸二甲酯 水 甲苯 水 小計： 小計： 小計： 小計： 小計： 小計： 小計： 合計： 合計： 單甲醚的合成。在單甲醚合成反應釜內(nèi)投加入甲醇鈉 及甲醇（均為回收甲醇）。甲醇鈉為 30%的甲醇溶液，用 160 kg 的桶裝，在反應中作縮合劑；回收甲醇儲存于貯罐中。甲醇鈉及甲醇投加時用真空泵直接抽至反應釜中，計 量加入。加畢在反應釜夾套中通冰水降溫，控制釜內(nèi)溫度在 5~10℃時開始滴加丙烯腈 ，滴加時間 左右。丙烯腈原料用 160kg 桶裝，投加時先真空抽至反應釜上方計量槽，再計量加入反應釜。滴加完畢后再將藜蘆醛固體 （由前述可知，藜蘆醛每釜反應的生成量約為 ，投加藜蘆醛約 ，即相當于藜蘆醛每釜反應生成量的 倍）從反應釜上方人孔投入釜中，加畢升溫至 20℃ ，保溫 15h。生產(chǎn)中反應釜密閉，通過反應釜上方的透氣管保持釜內(nèi)常壓。