【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 、氫火焰離子化檢測(cè)器 ,FID (Hydrogen flame ? ionization detector) 測(cè)一般有機(jī)化合物 ? 專用檢測(cè)器有： ? 電子俘獲檢測(cè)器， ECD (Electron capture ? detector) 測(cè)帶強(qiáng)電負(fù)性原子的有機(jī)化合物 ? 火焰光度檢測(cè)器， FPD (Flame photometric ? detector) 測(cè)含硫、含磷的有機(jī)化合物 ? 特殊檢測(cè)器有： FTIR、 MS、 測(cè)化合物結(jié)構(gòu) ? 二、氣相色譜檢測(cè)器的工作原理 ? 熱導(dǎo)檢測(cè)器 ? 原理；就是利用不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。 Selfstudy amp。 Exam: 熱導(dǎo)池的構(gòu)造，工作原理及影響檢測(cè)靈敏度的因素。 ? 氫火焰離子化檢測(cè)器 ? 原理：利用有機(jī)化合物在氫火焰中燃燒時(shí)能產(chǎn)生帶電離子碎片，收集其荷電量進(jìn)行測(cè)定。 Selfstudy amp。 Exam: 氫火焰檢測(cè)器的構(gòu)造，工作原理及影響檢測(cè)靈敏度的因素。 ? 三、色譜檢測(cè)器的靈敏度 ? 靈敏度 i cmmgmVCRS)3/()(?dtFdmdVdmC i0??? ? tdcc CSc tdcRxdcRxdhA i???? ????21211FccmSmdFccStdccCSA i02102121??? ??3021/:cmmgmVu n i tmAFccSC ?sgmVu n i tmAccSm /:2160? ? 最小檢出量 ? 響應(yīng)時(shí)間 ? 線性范圍 ? 噪音及檢處出限 SNcYQmmh22/0 ?????SNcFYQCCh202/0 ??????hYA h ??? 2/? Nch C31??注意： ?167。 26 氣相色譜定性法 ? 一、利用內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)物的相對(duì)保留值 r1， 2 ? 進(jìn)行定性分析。 ? 實(shí)驗(yàn)中要用雙柱、或多柱進(jìn)行分析，必 ? 須要有適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 ? 二、利用保留指數(shù)進(jìn)行 I進(jìn)行定性分析 )lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI?????? ? Xz+1 ， Xz 分別代表含 Z+ Z個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴在測(cè)定柱上的調(diào)整保留參數(shù)， Xi代表待測(cè)物質(zhì)在測(cè)定柱上的調(diào)整保留參數(shù)。 ? 由于 I 的值溫度之間呈線性關(guān)系，所以可以方便的外推求出文獻(xiàn)測(cè)定條件下的 I 值而進(jìn)行定性分析，無須標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 I TC A B X1 ? ? ? X2 ? ? nheptane: noctane: Figure Sketch map for determination of rotention index ?167。 27 氣相色譜定量法 ? 一、色譜定量公式： mi = fi′? Ai mi ：待測(cè)物質(zhì)質(zhì)量 fi ′ ：待測(cè)物質(zhì)定量校正因子 Ai ：待測(cè)物質(zhì)色譜峰的積分面積 ? 二、色譜峰的面積求法： ? 峰高乘半峰寬法 ? 峰高乘平均峰寬法 ? 峰高乘保留值法 ? 電子積分法 0 103hY1/2SignalthYA h ??? 2/2) YYhA ??? （tbhYhA Rh ????? 2/ ? 三、定量校正因子 ? （ Quantitative calibration factor） ? 絕對(duì)校正因子： ? 相對(duì)校正因子：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照物、求出待測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物之間絕對(duì)校正因子的比值。 對(duì)熱導(dǎo)池檢測(cè)器的標(biāo)準(zhǔn)物是苯、對(duì)氫火焰離子化檢測(cè)器的標(biāo)準(zhǔn)物是正庚烷。 ? i39。ii Afm ?ii39。i Amf ?（ Mass calibration factor fm ） ? siis39。)m(s39。)m(immAmAfff ?? 校正因子（ Molar calibration factor fM ） 各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計(jì)， Mi , Ms分別表示被測(cè) 物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量） ismisisis39。)M(s39。)M(iM MMfMmAMmAfff ??? ? 四、定量計(jì)算方法 ? 歸一化法：若樣品中所有的組分均能流出色譜柱且有較好的、可分辨的色譜峰時(shí)可用此法定量。 ? 內(nèi)標(biāo)法：若樣品中除待測(cè)的幾個(gè)色譜峰有良好分離，但其它所有的組分不能全部流出色譜柱或有不可分辨的色譜峰時(shí)可用此法定量。 ? 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：若樣品用量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量完全固定，則內(nèi)標(biāo)法的計(jì)算就可以簡(jiǎn)化為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的定量分析。 如果經(jīng)常需要測(cè)定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時(shí) fi mS / fs m為一常數(shù)故： wi ∝ Ai / AS Figure Internal working graph 適合于液體試 樣的常規(guī)分析 ? 外標(biāo)法： 所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用 欲測(cè)組分的純物質(zhì)來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線 。此時(shí)用欲測(cè)組分的純物質(zhì)加稀釋劑 (對(duì)液體樣品用溶劑稀釋、氣體樣品用載氣或空氣稀釋 )配成不同含量 (％ )標(biāo)準(zhǔn)溶液， 取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析 ，從所得色譜圖上測(cè)出響應(yīng)訊號(hào) (峰面積或峰高等 )、然后繪制響應(yīng)信汛號(hào)(縱坐標(biāo) )對(duì)百分含量 (橫坐標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析試樣時(shí)， 取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣 (固定量進(jìn)樣 )， 測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。 Signal wi Ai wi ?167。 28 毛細(xì)管氣相色譜法 ? 一、毛細(xì)管柱型： ? 壁涂開管柱 ? 多孔層開管柱 ? 載體涂漬開管柱 ? 化學(xué)鍵合毛細(xì)管柱 ? 交聯(lián)毛細(xì)管柱 ? 二、毛細(xì)管柱的特點(diǎn)： ? 滲透性好，柱壓降小，可用長(zhǎng)柱型 ? 柱容量小，允許進(jìn)樣量小，進(jìn)樣必須分流 ? 總柱效高，可分離復(fù)雜物質(zhì)體系 ? 相比大，可以快速分析。 ? 三、儀器特點(diǎn)： ? 分流器和尾吹氣裝置 毛細(xì)管柱 ? ?167。 29 氣相色譜法的應(yīng)用 ? Selfstudy amp。 Exam ? p59~p60 ?作業(yè)： 1 2 ? 2 2 2 32。 ? 高效液相色譜法： 特指一種用液體為流動(dòng)相的色譜分離分析方法。它在經(jīng)典色譜理論的基礎(chǔ)上，采用了高壓泵、化學(xué) 鍵合固定相高效分離柱、高靈敏專用檢測(cè)器等新實(shí) 驗(yàn)技術(shù)建立的一種液相色譜分析法。 高壓： 150350*105 Pa 高效：大于 30000塔板 /米 高靈敏：