【正文】 ? 原理；就是利用不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。i Amf ?（ Mass calibration factor fm ） ? siis39。它在經(jīng)典色譜理論的基礎(chǔ)上，采用了高壓泵、化學 鍵合固定相高效分離柱、高靈敏專用檢測器等新實 驗技術(shù)建立的一種液相色譜分析法。39。239。 ? 三、儀器特點： ? 分流器和尾吹氣裝置 毛細管柱 ? ?167。 27 氣相色譜定量法 ? 一、色譜定量公式： mi = fi′? Ai mi ：待測物質(zhì)質(zhì)量 fi ′ ：待測物質(zhì)定量校正因子 Ai ：待測物質(zhì)色譜峰的積分面積 ? 二、色譜峰的面積求法： ? 峰高乘半峰寬法 ? 峰高乘平均峰寬法 ? 峰高乘保留值法 ? 電子積分法 0 103hY1/2SignalthYA h ??? 2/2) YYhA ??? （tbhYhA Rh ????? 2/ ? 三、定量校正因子 ? （ Quantitative calibration factor） ? 絕對校正因子： ? 相對校正因子：用標準物質(zhì)為參照物、求出待測物質(zhì)與標準物之間絕對校正因子的比值。 ? 二、固定液的類型： ? 三、固定液的極性： ? 固定液與待測化合物之間的作用力主要屬定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵力等弱相互作用為主，所以固定相的極性對分離過程非常重要，固定相極性用相對極性 P的公式表示： ? 規(guī)定： β ,β ’ 氧二丙腈固定液的 P=100、 角鯊?fù)楣潭ㄒ旱?P=0 、測試標樣為環(huán)己烷 苯 rttqqqqqPRRxx2121211lglg100100)(，???????? ? 按 P的數(shù)值將固定液的極性以 20間隔分為五級： ? 0~20 為 0~+1 ，稱非極性固定液； ? 20~40 為 +1~+2 ，稱弱極性固定液； ? 40~60 為 +2~+3 ，稱中極性固定液； ? 80~100 為 +4~+5 , 稱強極性固定液； ? ? 固定液的極性與待測組分極性的選擇原則為： ? “相似相溶原理” ? 四、固定液選擇示例 ? ? ? 167。 4n)1)(4(1,21,2rrnR e f f????r 12， 相對保留因子 ? 與柱效的關(guān)系（柱效因子） ? 與容量因子的關(guān)系 R ∝ n 1/2 增加柱長 減小塔板高度 限制： L過長，保留時間延長，分析時間延長，色譜峰擴展。 ? 容量因子 （ capacity factor） 在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間分配達到平衡時的質(zhì)量比，稱為容量因子，也稱分配比，用 k表示。用 h表示。 ? 色譜柱： 進行色譜分離用的細長管。 ? 死體積 : ? 不被固定相滯留的組分，從進樣至出現(xiàn)濃度最大值時流動相通過的體積稱為死體積 (dead volume) ， VM。設(shè)柱長為 L，理論塔板高度為 H，則 ? H = L / n ? 式中 n為理論塔板數(shù)。當然被測物的保留時間要短、峰形不能有嚴重拖尾。 Selfstudy amp。)m(s39。 高壓： 150350*105 Pa 高效：大于 30000塔板 /米 高靈敏： 109g （紫外檢測）、 1011g （熒光檢測） ? 第三章 高效液相色譜分析法 HPLC （ High Pertormance Liquid Chromatography， ） ? 167。39。 22 基本理論和條件選擇 基礎(chǔ) 理論 ? 熱力學理論：塔板理論 —— 平衡理論 ? 動力學理論：速率理論 —— Vander方程 一、塔板理論 理理 nLH /? 22212 )(16)()(WtWttn RRR ????理effeff nLH /? 22139。 28 毛細管氣相色譜法 ? 一、毛細管柱型： ? 壁涂開管柱 ? 多孔層開管柱 ? 載體涂漬開管柱 ? 化學鍵合毛細管柱 ? 交聯(lián)毛細管柱 ? 二、毛細管柱的特點： ? 滲透性好，柱壓降小，可用長柱型 ? 柱容量小，允許進樣量小，進樣必須分流 ? 總柱效高，可分離復(fù)雜物質(zhì)體系 ? 相比大，可以快速分析。 I TC A B X1 ? ? ? X2 ? ? nheptane: noctane: Figure Sketch map for determination of rotention index ?167。 ? 硅藻土型擔體用前要預(yù)處理：酸洗、堿洗、硅烷化。 ? 二、色譜分離關(guān)系式 ? 設(shè)兩相鄰峰的峰寬相等，即 w1=w2，則 2)1()2(21)1()2( )(2wttwwttRRRRR ?????2)(16Wtn R?ntntW RR )2(2)2(2416??又知 另 1,21212)1()2( rkkttttttMRMRRR ???????）（）（2)2( kttMR ??)1)(1)(4(221,21,2???kkrrnR)1(1,21,2rr ?)1(22?kk稱為柱效項； 稱為柱選擇項； 容量因子項。 。 峰高與峰面積： 色譜峰頂點與峰底之間的 ? 垂直距離稱為峰高 (peak height)。 ? 固定相： （ stationary phase） 管內(nèi)保持固 ? 定、起分離作用 的填充物。（ F0為柱尾載氣體積流量） ? VM = tM F 0 ? 調(diào)整保留值 : 1) 調(diào)整保留時間：扣除死時間后的保留時間。 ? 理論塔板數(shù)（ n）可根據(jù)色譜圖上所測得的保留時間（ tR）和峰底寬（ w）或半峰寬（ wh/2 ）按下式推算 ： 2)(16Wtn R?22)(hRWtn ?或 有效塔板數(shù)（ neff）的計算公式為； 222/)(16)(wtwtn RhRe f f????通常用有效塔板數(shù)（ neff）來評價柱的效能比較符合實際。最好用程序升溫方法，以實驗優(yōu)化選擇的條件為工作條件。 Exam: 熱導(dǎo)池的構(gòu)造，工作原理及影響檢測靈敏度的因