有機(jī)化學(xué)-鹵代烷-下(ppt43)-石油化工(編輯修改稿)
2024-09-20 08:24 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 資料庫下載 ? 使用非質(zhì)子型極性溶劑有利于 SN2反應(yīng) 因?yàn)榉琴|(zhì)子性溶劑正電中心藏于分子內(nèi)部，不能使作為親核試劑的負(fù)離子溶劑化 1. 預(yù)測下列反應(yīng)能否順利進(jìn)行 1 ) C H 3 C H 2 O H + I C H 3 C H 2 I + O H 2 ) C H 3 C H 2 N H 2 + B r C H 3 C H 2 B r + N H 2 C H 3 C H 2 O S O 2 + C l C H3 C H 2 C l + O S O23 )2. 增加溶劑的極性對下列反應(yīng)速率有何影響？ C H 3 O + C H 3 C H 2 B r C H 3 O C H 2 C H 3 + B r ( C H 3 ) 3 C B r + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H B r1 )2 )來自 中國最大的資料庫下載 *1 碘負(fù)離子是一個好的離去基團(tuán) 原因： CI 鍵鍵能低， I 的堿性弱。 *2 在質(zhì)子溶劑中，碘負(fù)離子是一個好的親核試劑。 原因： 1 碘的體積大，電負(fù)性小，核對外層電子控制 差，所以可極化性大。 2 碘的堿性弱，所以溶劑化作用小。 碘負(fù)離子的這種雙重反應(yīng)性能可使它成為親核取代反應(yīng)的中轉(zhuǎn)站。 R Cl RNu RI Nu I Nu 利用碘負(fù)離子是一個好的親核試劑 利用碘負(fù)離子是一個好的離去基團(tuán) 碘負(fù)離子和兩位負(fù)離子 加少量碘即可促進(jìn)反應(yīng)。 碘負(fù)離子 來自 中國最大的資料庫下載 定義：一個負(fù)離子有兩個位置可以發(fā)生反應(yīng)，則稱其具有雙位反應(yīng)性能 ,具有雙位反應(yīng)性能的負(fù)離子稱為兩位負(fù)離子。 兩位負(fù)離子 來自 中國最大的資料庫下載 定義：鹵代烷失去一分子鹵化氫，生成稀烴的反 應(yīng)稱為鹵代烷的消除反應(yīng)。 CH3CH2X CH2=CH2 + HX 堿 1。消除反應(yīng)機(jī)理： （二） 消除反應(yīng) (Elimination reaction) （ 1） 雙分子消除反應(yīng) (E2) 以 CH3CH2CH2Br為例： 來自 中國最大的資料庫下載 H C H C H 2 B rC H 3 αβOH+ ①①按H OCC H 2 C H 3HH② ②按 H C H C H2 B rC H 3αβO HδδC H 3 C H = C H 2 + H 2 O + B r 親核取代反應(yīng) β 消除反應(yīng) 上述反應(yīng)的本質(zhì)差別在于：按 ① 進(jìn)行反應(yīng)，堿進(jìn)攻的是 αC， 發(fā)生的是親核取代反應(yīng)；按 ② 進(jìn)行反應(yīng)，堿進(jìn)攻的是 βH， 發(fā)生的是消除反應(yīng)。 由反應(yīng)歷程可見，鹵代烷的雙分子消除反應(yīng)也是一步完成的反應(yīng)，反應(yīng)的動力學(xué)方程為： υ = k [ R X ] [ 堿 ] 堿 = H O , R O 等 。來自 中國最大的資料庫下載 （ 2） 單分子消除反應(yīng) (E1) 以 (CH3)3CBr為例： C H 3 C B rC H 3C H 3慢C H 3 CC H 3C H 2 H H2 OC C H 2B rC H 3αβ βα O H①按①②按( C H 3 ) 3 C O H=C H 3++ B r+ 由此可見： a. 反應(yīng)也是分步進(jìn)行的； b. 反應(yīng)速度只與 RX有關(guān)，其動力學(xué)方程為： υ = k [ R X ] 總之，親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)是相互競爭，伴隨發(fā)生的。 C H 3 C C H 2 C H 3C H 3B rC 2 H 5 O H2 5 ℃C H 3 C C H 2 C H 3C H 3O C 2 H 5+ C H 3 C C H C H 3 C H 3+ C H 2 C C H 2 C H 3C H 3消除產(chǎn)物 36% 取代產(chǎn)物 64% 來自 中國最大的資料庫下載 2. 消除反應(yīng)的取向 當(dāng)鹵代烷分子含有兩個或兩個以上不同的 β H 原子可供消除時，生成的烯烴也就不止一種結(jié)構(gòu)，那么，究竟優(yōu)先消除哪一個 β H 原子，這就是取向問題。 實(shí)踐表明：鹵代烷的 β 消除反應(yīng)，一是Saytzeff(查依采夫 )取向 ,另一個是 Hofmann(霍夫曼 )取向。 通常 情況下將遵循 Saytzeff規(guī)則 —— 生成連有取代基較多的烯烴。 來自 中國最大的資料庫下載 C H3C H2C H C H3B rC H3C H2C H C H2+C H3C H2C C H3C H3
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