【正文】 。 9 . 1 e v1 1 . 9 e vH O M OL U M O 吸電子基可降低親雙烯體 LUMO能量 。 5 39。 H O M O [ 1 , 3 ] 遷 移同 面 /構(gòu) 型 轉(zhuǎn) 化加熱條件下： [ 1 , 5 ] 遷 移同 面 /構(gòu) 型 保 留H O M OD HHO A cC H 3C H 3C [ 1 , 3 ]HO A cHH 3 CH 3 CDC H 3H54321HH 3 CHH 3 C HH 3 C HC [ 1 , 5 ] 4. C[ i, j ] ? 遷移 1) Cope重排 1, 5二烯類化合物在加熱條件下發(fā)生的 [3,3] ? 遷移。ij[ 3 , 3 ] 遷 移 C C C C CC C C C C1 39。 + h v+[ 2 + 2 ] 環(huán) 加 成[ 4 + 2 ] 環(huán) 加 成同 面 ( s ) 異 面 ( a ) 1. [ 4+2 ] 環(huán)加成 (4n+2體系 ) L U M OH O M OH O M OL U M O [ 4 + 2 ] 環(huán) 加 成 反 應(yīng) ( 熱 反 應(yīng) )? 參與加成的是一個分子的 HOMO和另一個分子的 LUMO, 電子 由一個分子的 HOMO流向另一個分子的 LUMO； ? 兩分子相互作用時，軌道必須同相重疊 ； 熱反應(yīng)：同面 同面加成，對稱允許。 一 . 電環(huán)化反應(yīng) (Electrocyclic Reactions) 在光或電的作用下，共軛烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)烯烴或它的逆反應(yīng) —— 環(huán)烯烴開環(huán)變?yōu)楣曹椣N的反應(yīng)。 ( H O M O )( H O M O )( L U M O )?6 ?5 ?4 ?3 ?2 ?1 對 旋 順 旋h v ?3 ?4 對 旋C H 3HC H3HC H 3HHC H 3 C H 3 HH C H3+順 旋h vC H 3HC H3HC H 3HC H 3H 立體化學(xué)選擇規(guī)律： 含 4n+2個 ?電子的共軛體系的電環(huán)化反應(yīng)，熱反應(yīng)按對旋方式 進行，光反應(yīng)按順旋方式進行 (即熱對旋，光順