周環(huán)反應(yīng)pericyclicrea-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 一 方 向 旋 轉(zhuǎn) 。 化學(xué)反應(yīng)是分子軌道重新組合的過程，分子軌道對(duì)稱性控制 化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程。 +電環(huán)化反應(yīng) 環(huán)加成反應(yīng) ?遷移反應(yīng) WoodwardHoffmann規(guī)則 即 分子軌道對(duì)稱守恒原理。 C H 3C H 3h vC H 3HC H 3HC H 3C H 3s p3 s p 2s p3C H 3HC H 3Hh v HC H 3C H 3HC H 3HHC H 3C H 3HC H 3HC H 3C H 3HC H 3C H 3HC H 3HC H 3H為 什么電環(huán)化反應(yīng)在加熱或光照條件下，得到具有不同立體 選擇性的產(chǎn)物 ？ 前線軌道： HOMO(最高已占軌道 )、 LUMO(最低未占軌道 )。 (4n體系 ) 12 3412 34 電環(huán)化反應(yīng)的立體選擇性， 取決于 HOMO軌道的對(duì)稱性。 加熱條件下 , 對(duì)旋對(duì)稱允許 , 順旋對(duì)稱禁阻；光照條件下 , 順旋 對(duì)稱允許 , 對(duì)旋對(duì)稱禁阻。 ? 環(huán)加成的立體選擇性表示： 同面加成 (s)：加成時(shí) , ?鍵以同側(cè)的兩個(gè)軌道瓣發(fā)生加成。 L U M OH O M O *H O M O *L U M O [ 4 + 2 ] 環(huán) 加 成 光 反 應(yīng) 禁 阻? 兩作用軌道能量必須接近。 OC NC NOA B C D 2. [ 2+2 ] 環(huán)加成 (4n體系 ) [ 2+2 ] 環(huán)加成反應(yīng)，熱反應(yīng)對(duì)稱禁阻，光反應(yīng)對(duì)稱允許。 反應(yīng)經(jīng)歷環(huán)狀過渡態(tài)， a?鍵的斷裂與新 ?鍵的形成以及 ?鍵的 移位協(xié)同進(jìn)行。2 39。 3 39。2 39。1 39?；鶓B(tài)時(shí)， 奇數(shù)碳共軛體系含有單電子的非鍵軌道 (NBMO)是前線軌道 , 它的對(duì)稱性決定 [1, j] ? 遷移的難易和途徑。 OR ORH[ 3 , 3 ] 互 變 異 構(gòu) H OR烯丙基乙烯基醚的 Claisen重排 OC H 2 = C H C H 2 C H 2 C H OO試 完成下列反應(yīng)式 : [ 3 , 3 ]O C H C H2？( 1 ) ( 2 )O H3 0 0oC？( 3 )OC H3C H3
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