周環(huán)反應(yīng)pericyclicrea-免費閱讀
【正文】 基態(tài)時， 奇數(shù)碳共軛體系含有單電子的非鍵軌道 (NBMO)是前線軌道 , 它的對稱性決定 [1, j] ? 遷移的難易和途徑。2 39。2 39。 OC NC NOA B C D 2. [ 2+2 ] 環(huán)加成 (4n體系 ) [ 2+2 ] 環(huán)加成反應(yīng)，熱反應(yīng)對稱禁阻，光反應(yīng)對稱允許。 ? 環(huán)加成的立體選擇性表示： 同面加成 (s)：加成時 , ?鍵以同側(cè)的兩個軌道瓣發(fā)生加成。 (4n體系 ) 12 3412 34 電環(huán)化反應(yīng)的立體選擇性， 取決于 HOMO軌道的對稱性。 +電環(huán)化反應(yīng) 環(huán)加成反應(yīng) ?遷移反應(yīng) WoodwardHoffmann規(guī)則 即 分子軌道對稱守恒原理。 ?4 ?3 ?2 ?1 G r o u n d E x c i t e d s t a t e s t a t e ( H O M O )( H O M O )( L U M O ) ?2 (HOMO) 順 旋H 3 CHHC H 3 HC H 3HH 3 C順 旋 鍵的旋轉(zhuǎn)方式： 順 旋 ： 兩 個 鍵 向 同 一 方 向 旋 轉(zhuǎn) 。 (4n+2體系 ) [小結(jié) ] 電環(huán)化反應(yīng)立體選擇性規(guī)律： ?電子數(shù) 熱反應(yīng) 光反應(yīng) 4n 順旋 對旋 4n+2 對旋 順旋 電環(huán)化反應(yīng)是可逆反應(yīng)。 正常的 DielsAlder反應(yīng)由雙烯體提供 HOMO，親雙烯體提供 LUMO。 C C C C CC C C C C543215 39。 4 39。321遷移方式： 同面遷移 —— 遷移基團在 ?體系的同側(cè)進行。 [ 3 , 3 ]N CE t O O CN CE t O O C 2) Claisen重排 烯丙基芳基醚在加熱條件下發(fā)生的 [3,3] ? 遷移。2
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