周環(huán)反應(yīng)pericyclicrea-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 4n+2 允許 禁阻 4n 禁阻 允許 * 同面 異面加成的立體選擇與同面 同面情況相反。ij[ 3 , 3 ] 遷 移 C C C C CC C C C C1 39。3213 39。 H O M O [ 1 , 3 ] 遷 移同 面 /構(gòu) 型 轉(zhuǎn) 化加熱條件下： [ 1 , 5 ] 遷 移同 面 /構(gòu) 型 保 留H O M OD HHO A cC H 3C H 3C [ 1 , 3 ]HO A cHH 3 CH 3 CDC H 3H54321HH 3 CHH 3 C HH 3 C HC [ 1 , 5 ] 4. C[ i, j ] ? 遷移 1) Cope重排 1, 5二烯類化合物在加熱條件下發(fā)生的 [3,3] ? 遷移。 異面遷移 —— 遷移基團(tuán)在 ?體系的兩側(cè)進(jìn)行。 5 39。4 39。 9 . 1 e v1 1 . 9 e vH O M OL U M O 吸電子基可降低親雙烯體 LUMO能量 。 HC H 3HH 3 CC H 3HC H 3H（ 順 旋 ）h vHHC H 3C H 3( 對(duì) 旋 )+HC H 3C H 3H相 同+C H 3C H 3HH完 成下列反應(yīng)式： h v( 1 ) ( 2 )( 3 )p hp h???HHp hp h( 4 ) H H?HH 二 . 環(huán)加成反應(yīng)（ Cycloaddition Reactions） 在光或熱作用下，兩個(gè) ?電子 共軛體系的兩端同時(shí)生成 ?鍵而 形成環(huán)狀化合物的反應(yīng)。對(duì) 旋 ： 兩 個(gè) 鍵 向 相 反 方 向 旋 轉(zhuǎn) 。周環(huán)反應(yīng)（ pericyclic reactions） 周環(huán)反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中 , 能形成環(huán)狀過(guò)渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)。 加熱條件下 , 順旋對(duì)稱允許 , 對(duì)旋對(duì)稱禁阻。 括號(hào)中的數(shù)字表示兩個(gè) ?體系中參與反應(yīng)的 ?電子數(shù)。 給電子基可升高雙烯體 HOMO能量 , 使反應(yīng)容易進(jìn)行。3 39。1 2 3 4 5C C
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