周環(huán)反應(yīng)pericyclicrea(存儲(chǔ)版)
【正文】 39。 2 39。 三 . ? 遷移反應(yīng) 1. ? 鍵遷移的類型和方式 一個(gè) ?鍵沿著共軛體系由一個(gè)位置轉(zhuǎn)移到另一個(gè)位置，同時(shí)伴 隨 ?鍵的轉(zhuǎn)移。 光反應(yīng)：同面 同面加成，對(duì)稱禁阻。 ( H O M O )( H O M O )( L U M O )?6 ?5 ?4 ?3 ?2 ?1 對(duì) 旋 順 旋h v ?3 ?4 對(duì) 旋C H 3HC H3HC H 3HHC H 3 C H 3 HH C H3+順 旋h vC H 3HC H3HC H 3HC H 3H 立體化學(xué)選擇規(guī)律： 含 4n+2個(gè) ?電子的共軛體系的電環(huán)化反應(yīng)，熱反應(yīng)按對(duì)旋方式 進(jìn)行，光反應(yīng)按順旋方式進(jìn)行 (即熱對(duì)旋，光順旋 )。 p軌道與 sp3雜化軌道的相互轉(zhuǎn)化、 ?電子與 ?電子的相互轉(zhuǎn)化， 伴隨 ?鍵的重新組合。 一 . 電環(huán)化反應(yīng) (Electrocyclic Reactions) 在光或電的作用下，共軛烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)烯烴或它的逆反應(yīng) —— 環(huán)烯烴開環(huán)變?yōu)楣曹椣N的反應(yīng)。 (4n體系 ) 立體化學(xué)選擇規(guī)律： 含 4n個(gè) ?電子的共軛體系電環(huán)化反應(yīng)，熱反應(yīng)按順旋方式進(jìn)行， 光反應(yīng)按對(duì)旋方式進(jìn)行 (即熱順旋，光對(duì)旋 )。 + h v+[ 2 + 2 ] 環(huán) 加 成[ 4 + 2 ] 環(huán) 加 成同 面 ( s ) 異 面 ( a ) 1. [ 4+2 ] 環(huán)加成 (4n+2體系 ) L U M OH O M OH O M OL U M O [ 4 + 2 ] 環(huán) 加 成 反 應(yīng) ( 熱 反 應(yīng) )? 參與加成的是一個(gè)分子的 HOMO和另一個(gè)分子的 LUMO, 電子 由一個(gè)分子的 HOMO流向另一個(gè)分子的 LUMO； ? 兩分子相互作用時(shí)，軌道必須同相重疊 ； 熱反應(yīng)：同面 同面加成，對(duì)稱允許。 + OOO? 2？?2s + ?4s ?4s + ?4s (4n+2) (4n) [小結(jié) ] 環(huán)加成反應(yīng)的立體選擇性 (同面 同面 ) ?電子數(shù) 熱反應(yīng) 光反應(yīng)
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