【正文】 易溶于水，在溶液中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿帷? H3PO3+CuSO4+H2O＝ Cu+H3PO4+H2SO4 亞磷酸及其濃溶液受熱時(shí)會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)。元素英文名來(lái)源于拉丁文 arsenicum。 Na3As+3H2O===AsH3+3NaOH As2O3+6Zn+6H2SO4===2AsH3+6ZnSO4+3H2O 在缺氧條件下，胂受熱分解為單質(zhì)砷。 劇毒 ，中毒癥狀為腹痛嘔瀉 ,致死量為 。 三氧化二砷是制備砷衍生物的主要原料，可做殺蟲(chóng)劑、除草劑，也用于制備藥物，木材、皮毛防腐，玻璃脫色等。用于檢驗(yàn)砷中毒。 單質(zhì) 砷有灰、黃、黑三種同素異性體。 Ba(H2PO2)2+H2SO4===BaSO4+2H3PO2 H3PO2是一種白色易潮解的固體 (熔點(diǎn) )。用此法可以鑒別正、焦和偏磷酸。 Na3PO4水解呈 較強(qiáng)的堿性 ，可用做滌劑，Na2HPO4水溶液呈 弱堿性 ，而 NaH2PO4的水溶液呈 弱酸性 。在熱水中它發(fā)生強(qiáng)烈的歧化反應(yīng)。 AsCl3+3H2O==H3AsO3+3HCl SbCl3+H2O==SbOCl↓(白色 )+2HCl BiCl3+H2O==BiOCl↓(白色 )+2HCl NCl3+3H2O==NH3+3HOCl NCl3與 PCl3的水解機(jī)理是不一樣。 白磷紅磷點(diǎn)燃對(duì)比 紅磷的鏈狀結(jié)構(gòu)PPP P PPPP PPPP磷的氫化物、鹵化物和硫化物 一、磷的氫化物 磷與氫組成一系列氫化物如 PH P2H P12H16等，其中最重要的是 PH3稱(chēng)為 膦 ，與氨相似，極毒，微溶于水。 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=====6CaSiO3+P4+10CO? 把生成的磷蒸氣和 CO通過(guò)冷水，便得到白磷。 氮的其它化合物 過(guò)渡金屬的氮化物如 TiN、 ZrN、 Mn5N W2N3， 氮原子填充在金屬結(jié)構(gòu)的間隙中合金的結(jié)構(gòu)沒(méi)有變，具有金屬的外形，且更充實(shí)了，所以性質(zhì)更穩(wěn)定一般不易與水、酸起反應(yīng)，不被空氣中的氧所氧化，熱穩(wěn)定性高，能導(dǎo)電并具有高熔點(diǎn)，適合用于作高強(qiáng)度的材料。H2O↓+4NO↑ 其余金屬與硝酸反應(yīng)則生成硝酸鹽。溶解過(guò)量 NO2的濃硝酸呈紅棕色為發(fā)煙硝酸。 2NO2+2I+4H+===2NO+I2+2H2O 這個(gè)反應(yīng)可以定量地進(jìn)行 ,能用于測(cè)定亞硝酸鹽含量。 NO2的氧化性相當(dāng)于 Br2。在化學(xué)上這種具有奇數(shù)價(jià)電子的分子 稱(chēng)奇分子 。 羥氨既有還原性又有氧化性，但它主要用作 還原劑 。它可看成是氨分子內(nèi)的一個(gè)氫原子被氨基所取代的衍生物，其結(jié)構(gòu)如圖： N NHHHH聯(lián)氨分子氮的氫化物 肼 (N2H4)是以次氯酸鈉氧化氨 (在氨過(guò)量的條件下 )，但僅能獲得肼的稀溶液。 易形成配合物 氨中氮原子上的孤電子對(duì)能與其它離子或分子形成共價(jià)配如 [Ag(NH3)2]+和 BF3同時(shí) N2的 最低空軌道 不易接受電子而被還原。mol1)， 加熱到3273K時(shí)，只有 %離解。 +V氧化態(tài)的氮是較強(qiáng)的氧化劑。 一、元素的發(fā)現(xiàn) 氮由英 盧塞福、 普利斯特里 、瑞典 舍勒 （用 NaOH除 空氣 中的 CO2， P除 O2） 所發(fā)現(xiàn)。 砷是由中國(guó)的煉丹家葛洪發(fā)現(xiàn)的（ 317年），德國(guó)的（ 1250年）也得到了砷。 氮 工業(yè)上生產(chǎn)氮一般是由分餾液態(tài)空氣在 (150atm)壓力下裝入鋼瓶備用。 氮 把空氣中的 N2轉(zhuǎn)化為可利用的含氮化合物的過(guò)程叫做固氮。 氮的氫化物 一、氨 氨是氮的最重要化合物之一。H2O的 Kb=?105， 可與酸發(fā)生中和反應(yīng)。 氮的氫化物 聯(lián)氨中每一個(gè) N有一孤電子對(duì)，可以接受兩個(gè)質(zhì)子而顯堿性，是二元弱堿，堿性稍弱于氨。 它是易爆物質(zhì)，只要受到撞擊就立即爆炸而分解： 2HN3===3N2+H2 ?rH? = 因?yàn)?HN3的揮發(fā)性高，可用稀 H2SO4與 NaN3作用制備 HN3： NaN3+H2SO4===NaHSO4+HN3 HN3的水溶液為一元弱酸（ Ka= 105) 活潑金屬如堿金屬和鋇等的疊化物，加熱時(shí)不爆炸，分解為氮和金屬。 氮的含氧化合物 由于 NO有孤電子對(duì) ,NO還能同金屬離子形成配合物 ,例如與 FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亞硝酸合鐵 (II)。 亞硝酸是一種弱酸，但比醋酸略強(qiáng)， HNO2?H++NO2 Ka=5 104(291K) 亞硝酸鹽，特別是堿金屬和減土金屬的亞硝酸鹽，都有 很高的熱穩(wěn)定性 。 4NH3+5O2======4NO+6H2O ?rH? =904kJ/mol 2NO+O2===2NO2 ?rH? =113kJ/mol 3NO2+H2O===2HNO3+NO 在實(shí)驗(yàn)室中，用硝酸鹽與濃硫酸反應(yīng)來(lái)制備少量硝酸。 C+4HNO3===CO2?+4NO2?+2H2O S+6HNO3===H2SO4+6NO2?+2H2O P+5HNO3===H3PO4+5NO2?+H2O 3P+5HNO3(稀 )+2H2O===3H3PO4+5NO? I2+10HNO3===2HIO3+10NO2?+4H2O 3I2+10HNO3(稀 )===6HIO3+10NO?+2H2O 除金、鉑等金屬外，硝酸幾乎可氧化所有金屬?？梢?jiàn)硝酸的反應(yīng)是較復(fù)雜的。 NF3是無(wú)色氣體，沸點(diǎn) 154K， 化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，在水和堿溶液中均不水解。黃磷劇毒 ,誤食 就能致死。 PH3的水溶液的堿常數(shù)約為 1028。 在固態(tài)時(shí) PCl5不再保持三角雙錐結(jié)構(gòu)而形成離子化合物。它甚至可以從許多化合物中奪取化合態(tài)的水 ,如使硫酸、硝酸脫水 ,變成相應(yīng)的酸酐和磷酸。焦磷酸水溶液的酸性強(qiáng)于正磷酸，它是一個(gè)四元酸（ 291K，K1 10 K2＝ 10 K3= 10K4＝ 109）。結(jié)構(gòu)如圖： 亞磷酸是一種 二元酸 ,它的電離常數(shù)K1= 10－ 2,K2= 10－ 7。 POOHH H單質(zhì) 砷是由中國(guó)的煉丹家 葛洪 從雄黃、松脂、硝石三物合煉得到砷（ 317年）。 4As+3O2==2As2O3 2As+3Cl2==2AsCl3 但 2As+5F2==2AsF5 2As+6NaOH(熔融 )==2Na3AsO3+3H2↑ 砷的化合物 一、砷化氫 砷的氫化物是 無(wú)色有惡臭和有毒的氣體，極不穩(wěn)定 。鹵化砷水解后生成相應(yīng)的氫鹵酸和亞砷酸。 As2S3+3S2===2AsS33 As2S3+3S22===2AsS43+S 2AsS43+6H+===As2S5↓+3H2S↑ 2AsS33+6H+===As2S3↓+3H2S↑