【正文】 2+NH3===NCl3+3HCl 取代反應(yīng) 取代反應(yīng)是氨分子中的氫被其它原子或基團(tuán)所取代 : HgCl2+2NH3===HgNH2Cl↓(白色 )+NH4Cl H g C lC lH g N H 2C lN H 2H氮的氫化物 COCl2+4NH3===CO(NH2)2+2NH4Cl （ 光氣 ) (尿素 ) 這種反應(yīng)與水解反應(yīng)相類似，稱為氨解反應(yīng)。NH3都是氨配合物。H2O的 Kb=?105， 可與酸發(fā)生中和反應(yīng)。 NH4+離子半徑為 143pm接近于和的半徑，因此氨鹽的性質(zhì)類似于堿金屬鹽類，而且往往與鉀鹽、銣鹽同晶，并有相似的溶解度。H 2O + H+ 因此在任何氨鹽溶液中加入強(qiáng)堿并加熱，就會放出氨（ NH4+的鑒定反應(yīng)）： NH4+ + OH === NH3 + H2O 氮的氫化物 三、聯(lián)氨 (N2H4) 聯(lián)氨又稱 肼 。 NaClO+2NH3===N2H4+NaCl+H2O 聯(lián)氨 分子結(jié)構(gòu)每個氮原子都用 sp3雜化軌道形成鍵。 氮的氫化物 聯(lián)氨中每一個 N有一孤電子對，可以接受兩個質(zhì)子而顯堿性，是二元弱堿，堿性稍弱于氨。能將 CuO、IO Cl Br2還原，本身被氧化為 N2 4CuO+N2H4===2Cu2O+N2↑+2H2O 2IO3+3N2H4===2I+3N2↑+6H2O 參加反應(yīng)的氧化劑不同， N2H4的氧化產(chǎn)物除了N2， 還有 NH4+和 HN3。 NH2OH+H2O===NH3OH++OH Kb=?109(298K） 它與酸形成鹽 ,如： [NH3OH]Cl和 (NH3OH)2SO4。羥氨與聯(lián)氨作為還原劑的優(yōu)點，一方面是它們具有強(qiáng)的還原性，另一方面是它們的氧化產(chǎn)物主要是氣體 (N2，N2O， NO)， 可以脫離反應(yīng)體系，不會給反應(yīng)體系帶來雜質(zhì)。 它是易爆物質(zhì)，只要受到撞擊就立即爆炸而分解： 2HN3===3N2+H2 ?rH? = 因為 HN3的揮發(fā)性高，可用稀 H2SO4與 NaN3作用制備 HN3： NaN3+H2SO4===NaHSO4+HN3 HN3的水溶液為一元弱酸（ Ka= 105) 活潑金屬如堿金屬和鋇等的疊化物，加熱時不爆炸，分解為氮和金屬。象 Ag、 Cu、 Pb、Hg等的疊氮化物加熱就發(fā)生爆炸。 2NO+Cl2===2NOCl NO共有 11個價電子 ,其結(jié)構(gòu)為 NO[KK(?2s)2(?2s*)2 (?2p)2(?y2p)2(?z2p)2(?z2p*)1],由一個 ?鍵 ,一個雙電子 ?鍵和一個 3電子 ?鍵 組成 。通常奇分子都有顏色 ,而 NO或N2O2(NO的 雙聚體 )都是無色的 ,只是當(dāng)混有 N2O3時才顯藍(lán)色。 氮的含氧化合物 由于 NO有孤電子對 ,NO還能同金屬離子形成配合物 ,例如與 FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亞硝酸合鐵 (II)。 二氧化氮是紅棕色氣體，易壓縮成無色液體。 N2O4?2NO2 ?rH? =57kJ/mol 氮的含氧化合物 2NO2+H2O===HNO3+HNO2 2NO2+NaOH===NaNO3+NaNO2 3HNO2===HNO3+2NO+H2O 3NO2+H2O===2HNO3+NO NO2在 150℃ 開始分解， 600℃ 完全分解為NO和 O2。 碳、硫、磷等在 NO2中容易起火燃燒，它和許多有機(jī)物的蒸氣混合可形成爆炸性氣體。 亞硝酸是一種弱酸，但比醋酸略強(qiáng)， HNO2?H++NO2 Ka=5 104(291K) 亞硝酸鹽，特別是堿金屬和減土金屬的亞硝酸鹽，都有 很高的熱穩(wěn)定性 。亞硝酸鹽均有毒，易轉(zhuǎn)化為致癌物質(zhì)亞硝胺。 例如， NO2在溶液中能將 I氧化為單質(zhì)碘。 2MnO4+5NO2+6H+===2Mn2++5NO3+3H2O Cl2+NO2+H2O===2H++2Cl+NO3 NO2是很好的配體： Co3++6NO2→[Co(NO2)6]3→K3[Co(NO2)6]↓(黃色） 此方法可用于檢出 K+離子。 4NH3+5O2======4NO+6H2O ?rH? =904kJ/mol 2NO+O2===2NO2 ?rH? =113kJ/mol 3NO2+H2O===2HNO3+NO 在實驗室中，用硝酸鹽與濃硫酸反應(yīng)來制備少量硝酸。 NaNO3+H2SO4(濃 )===NaHSO4+HNO3 氮的含氧化合物 由于硝酸易揮發(fā) ,可從反應(yīng)混合物中把它蒸餾出來。 氮的含氧化合物 2．硝酸的性質(zhì) (1)不穩(wěn)定性 : 濃硝酸受熱或見光就逐漸分解，生成NO O2和 H2O， 使溶液呈黃色。發(fā)煙硝酸具有很強(qiáng)的氧化性。 C+4HNO3===CO2?+4NO2?+2H2O S+6HNO3===H2SO4+6NO2?+2H2O P+5HNO3===H3PO4+5NO2?+H2O 3P+5HNO3(稀 )+2H2O===3H3PO4+5NO? I2+10HNO3===2HIO3+10NO2?+4H2O 3I2+10HNO3(稀 )===6HIO3+10NO?+2H2O 除金、鉑等金屬外，硝酸幾乎可氧化所有金屬。經(jīng)濃硝酸處理后的“鈍態(tài)”金屬，就不易再與稀酸作用。 3Sn+4HNO3+H2O===3SnO2 很稀的硝酸與 Mg、 Zn等較活潑的金屬反應(yīng)會生成 HNO、 NH4+等產(chǎn)物。可見硝酸的反應(yīng)是較復(fù)雜的。 (4)硝化作用 : N O 2H N O 3H 2 S O 4 ( 濃 )+ + H 2 O硝基苯氮的含氧化合物 (5)硝酸 的分子結(jié)構(gòu) : HNO3中的 N以 sp2雜化有一個 ∏34， NO3中 的 N也以 sp2雜化有一個 ∏46如圖。 2NaNO3===2NaNO2+O2↑ Pb(NO3)2===PbO+2NO2+O2↑ 2AgNO3===2Ag+2NO2+O2↑ 氮的其它化合物 一、氮化物 氮在高溫時能與許多金屬或非金屬反應(yīng)而生成氮化物如： 3Mg+N2===Mg3N2 2B+N2===2BN IA、 IIA族元素的氮化物屬于 離子型氮化物 ，可以在高溫時由金屬與 N2直接化合，它們化學(xué)活性大，遇水即分解為氨與相應(yīng)的堿， Li3N+3H2O===3LiOH+NH3 IIIA、 IVA族的氮化物如屬于 共價型氮化物， BN、AlN、 Si3N Ge3N4是固態(tài)的聚合物，其中 BN、 AlN為巨型分子具有金剛石型結(jié)構(gòu)，熔點很高 (2273— 3273K)，它們一般是絕緣體或半導(dǎo)體。它們稱為 間充型氮化物 。 NF3是無色氣體，沸點 154K， 化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，在水和堿溶液中均不水解。