【正文】 物 二、氨鹽 氨鹽一般是無色晶體，易溶于水。 弱堿性 NH3 易形成配合物 氨中氮原子上的孤電子對能與其它離子或分子形成共價配如 [Ag(NH3)2]+和 BF3 氮的氫化物 氮的氫化物 氨的主要化學性質有： 還原性 常溫下，氨在水溶液中能被 Cl H2OKMnO4等氧化 ,例如： 3Cl2+2NH3===N2+6HCl 若 Cl2過量則得 NCl3。在工業(yè)上氨的制備是用氮氣和氫氣在高溫高壓和催化劑存在下 合成的。因此 ,人們長期以來一直盼望能用化學方法模擬固氮菌實現在常溫常壓下進行固氮。同時 N2的 最低空軌道 不易接受電子而被還原。 固氮的原理就是使 N2活化，削弱 N原子間的牢 固三重健，使它容易發(fā)生化學反應。雷雨閃電時生成 NO， 某些細菌特別是根瘤菌把游離態(tài)氮轉變?yōu)榛蠎B(tài)的氮都是自然界中的固氮。 因 N的原子半徑小、又沒有 d軌道可供成鍵，所以 N在化合物中的配位數最多不超過 4。mol1)， 加熱到3273K時，只有 %離解。 (NH4)2Cr2O7===N2?+Cr2O3+4H2O 2NH3+3CuO===3Cu+N2?+3H2O NaN3===Na(l)+N2?(可得到很純的氮 ) 氮 氮原子間能形成多重鍵，因而能生成本族其它元素所沒有的化合物如疊氮化物 (N3)， 偶氮化合物 (— N＝N— )等?；蜃龀?液氮 存于液氮瓶中，實驗室里備少量氮氣。 +V氧化態(tài)的磷兒乎不具有氧化性并且 最穩(wěn)定 ,而 +V氧化態(tài)的鉍是 最強的氧化劑 ,它的 +Ⅲ 氧化態(tài)最穩(wěn)定 ,幾乎不顯還原性。 +V氧化態(tài)的氮是較強的氧化劑。 元素的基本性質 二、氮族元素的基本性質 性質 N P As Sb Bi 原子序數 7 15 33 51 83 原子量 14. 01 30 . 97 74 . 92 12 1. 75 20 8. 98 共價半徑 / p m 55 1 10 121 141 15 4. 7 M3 171 212 222 245 M3+ 16 44 58 76 98 離子半徑/ p m M5+ 13 35 46 62 74 第一電離勢( K J/ m ol ) 1 402 10 1 1. 8 85 9. 7 83 3. 7 70 3. 3 第一電子親和勢 ( K J/ m ol ) 7 71 . 7 77 101 100 電負性 3. 04 2. 19 2. 18 2. 05 2. 02 元素的基本性質 三、 氮族元素的氧化態(tài) 電子構型 氧化態(tài) N [He]2s22p3 32,1,0,+1,+2,+3,+4,+5 P [Ne]3s23p3 3,0,+3,+5 As [Ar]4s24p3 3,0,+3,+5 Sb [Kr]5s25p3 3,0,+3,+5 Bi [Xe]6s26p3 0,+3,+5 元素的基本性質 四、氮族元素的特性 由于價電子層為 ns2np3與氧族、鹵素比較，它們若要獲得三個電子而形成 Ⅲ 價的離子是較困難的，只有電負性較大的 N、 P能形成極少數 Ⅲ 價的離子型化合物， Li3N、 Mg3NNa3P、 Ca3P2等，由于 N P3離子半徑大容易變型，遇水強烈水解生成 NH3和 PH3如： Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2+3NH3? Na3P+3H2O===3NaOH+3PH3? 本族元素形成正價的趨勢較強，如 NFPBr AsF SbCl BiCl SbCl3等，形成共價化合物是本族元素的特征。 銻是古代發(fā)現的。他就抱著發(fā)財的目地，用尿做了大量實驗， 1669年他在一次實驗中用砂、木炭、石灰等和尿混合，加熱蒸餾，雖沒得到黃金卻意外地得到一種美麗的物質，它色白質軟，在黑暗的地方能發(fā)光，取名 “ 冷光 ” ，起初他極守密，不過此消息立刻傳遍了德國。 一、元素的發(fā)現 氮由英 盧塞福、 普利斯特里 、瑞典 舍勒 （用 NaOH除 空氣 中的 CO2， P除 O2） 所發(fā)現。第 16章 氮、磷、砷 ? 161 元素的基本性質 ? 162 氮和氮的化合物 ? 163 磷及其化合物 ? 164 砷 ? 習題 162 氮和氮的化合物 ? 1621 氮 ? 1622 氮的氫化物 ? 1623 氮的含氧化合物 ? 1624 氮的其它化合物 163 磷及其化合物 ? 1631 單質磷 ? 1632 磷的氫化物、鹵化物和硫化物 ? 1633 磷的含氧化合物 164 砷 ? 1641 單質 ? 1642 砷的化合物 元素的基本性質 在非金屬化學中，氮族元性質的變化基本上是規(guī)律的，是由典型非金屬氮到典型金屬鉍的一個完整過渡，因此往往被選為系統研究的對象。周期系第 VA族元素，包括了氮 (Nitrogen)、 磷 (Phosphorus)、 砷 (Arsenic)、銻 (Stibium)和鉍 (Bismuth)。 元素的基本性質 元素的基本性質 第一個發(fā)現磷的是德國的波蘭特，他聽到－ “ 尿里可制得黃金 ” 這樣一句傳說。 砷是由中國的煉丹家葛洪發(fā)現的（ 317年），德國的（ 1250年）也得到了砷。 鉍是由法國的 。 元素的基本性質 從 N到 Bi,+V氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞減 ,而 +Ⅲ 氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞增。 除氮外從磷到鉍 +V氧化態(tài)的氧化性 (從 +V還原到 +Ⅲ )依次增強 。 氮 工業(yè)上生產氮一般是由分餾液態(tài)空氣在 (150atm)壓力下裝入鋼瓶備用。如 : NH4Cl(s)+NaNO2(飽和 )===NH4NO2+NaCl NH4NO2===N2?+2H2O 產物中有少量 NH NO、 O2和 H2O等雜質，可設法除去。由于 N2的鍵能很大 (946kJ N2在常溫下就和鋰直接反應生成 Li3N， 在高溫時不但能和鎂、鈣、鋁、硼、硅等化合生成氮化物，而且能與氧、氫直接化合。 氮 把空氣中的 N2轉化為可利用的含氮化合物的過程叫做固氮。人工固氮既消耗能量，產量也很有限。 由于電子不易被激發(fā) ,難氧化 。因此人工固氮很困難 ,而生物的固氮卻容易得多。 氮的氫化物 一、氨 氨是氮的最重要化合物之一。在實驗室中通常用銨鹽和堿的反應來制備少量氨氣。 3Cl