【正文】 。 6H2SO4+P4O10===6SO3+4H3PO4 P4O10與水反應(yīng)視水的用量多寡， P— O— P鍵將有不同程度斷開，生成不同組分的酸。在熱水中它發(fā)生強烈的歧化反應(yīng)。 PCl5易水解，但水量不足時，則部分水解生成三氯氧磷和氯化氫。 AsCl3+3H2O==H3AsO3+3HCl SbCl3+H2O==SbOCl↓(白色 )+2HCl BiCl3+H2O==BiOCl↓(白色 )+2HCl NCl3+3H2O==NH3+3HOCl NCl3與 PCl3的水解機理是不一樣。有較強的還原性，它能從 Cu2+、 Ag+、 Hg2+等鹽的溶液中還原出金屬。 白磷紅磷點燃對比 紅磷的鏈狀結(jié)構(gòu)PPP P PPPP PPPP磷的氫化物、鹵化物和硫化物 一、磷的氫化物 磷與氫組成一系列氫化物如 PH P2H P12H16等，其中最重要的是 PH3稱為 膦 ，與氨相似，極毒，微溶于水。白磷不溶于水，易溶于 CS2中，經(jīng)測定，不論在溶液中或在蒸氣狀態(tài)，磷的分子量都相當(dāng)于分子式 P4。 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=====6CaSiO3+P4+10CO? 把生成的磷蒸氣和 CO通過冷水，便得到白磷。雖然 NF3分子中 N原子上有孤對電子，但由于 F的電負性很大，所以 NF3幾乎不具有路易斯堿性。 氮的其它化合物 過渡金屬的氮化物如 TiN、 ZrN、 Mn5N W2N3， 氮原子填充在金屬結(jié)構(gòu)的間隙中合金的結(jié)構(gòu)沒有變，具有金屬的外形，且更充實了，所以性質(zhì)更穩(wěn)定一般不易與水、酸起反應(yīng)，不被空氣中的氧所氧化，熱穩(wěn)定性高，能導(dǎo)電并具有高熔點，適合用于作高強度的材料。 氮的含氧化合物 氮的含氧化合物 (3)制王水 : 濃硝酸與濃鹽酸的混合液(體積比為 1:3)稱為王水，可溶解不能與硝酸作用的金屬，如： Au+HNO3+4HCl===H[AuCl4]+NO↑+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl===3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O Au3++3e===Au ?? = [AuCl4]+3e===Au+4Cl ?? = 還原型的還原能力增強。H2O↓+4NO↑ 其余金屬與硝酸反應(yīng)則生成硝酸鹽。 Fe、Al、 Cr等能溶于稀硝酸，與冷濃硝酸鈍化 (鈍態(tài) )。溶解過量 NO2的濃硝酸呈紅棕色為發(fā)煙硝酸。此法過去曾用于工業(yè)生產(chǎn)上。 2NO2+2I+4H+===2NO+I2+2H2O 這個反應(yīng)可以定量地進行 ,能用于測定亞硝酸鹽含量。 NaNO3===NaNO2+O2 Pb+KNO3===KNO2+PbO 氮的含氧化合物 除了淺黃色的不溶鹽 AgNO2外，一般亞硝酸鹽易溶于水。 NO2的氧化性相當(dāng)于 Br2。 FeSO4+NO===[Fe(NO)]SO4 NO 分子電子構(gòu)造示意圖2p?*2p?*2p2p?*2 s?2 s??N O氮的含氧化合物 二氧化氮 銅與濃硝酸反應(yīng)或?qū)⒁谎趸趸芍频肗O2。在化學(xué)上這種具有奇數(shù)價電子的分子 稱奇分子 。 2NaN3(s)===2Na(l)+3N2(g) 加熱 LiN3則轉(zhuǎn)變?yōu)榈铩? 羥氨既有還原性又有氧化性，但它主要用作 還原劑 。 N2H4+H2O===N2H5++OH K1=?106(298K) N2H5++H2O===N2H62++OH K2=?1016(298K) 聯(lián)氨在酸性條件下既是氧化劑又是還原劑 ,在中性和堿性溶液中主要做還原劑。它可看成是氨分子內(nèi)的一個氫原子被氨基所取代的衍生物，其結(jié)構(gòu)如圖： N NHHHH聯(lián)氨分子氮的氫化物 肼 (N2H4)是以次氯酸鈉氧化氨 (在氨過量的條件下 )，但僅能獲得肼的稀溶液。 氮的氫化物 二、氨鹽 氨鹽一般是無色晶體，易溶于水。 易形成配合物 氨中氮原子上的孤電子對能與其它離子或分子形成共價配如 [Ag(NH3)2]+和 BF3在工業(yè)上氨的制備是用氮氣和氫氣在高溫高壓和催化劑存在下 合成的。同時 N2的 最低空軌道 不易接受電子而被還原。雷雨閃電時生成 NO， 某些細菌特別是根瘤菌把游離態(tài)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榛蠎B(tài)的氮都是自然界中的固氮。mol1)， 加熱到3273K時，只有 %離解?；蜃龀?液氮 存于液氮瓶中，實驗室里備少量氮氣。 +V氧化態(tài)的氮是較強的氧化劑。 銻是古代發(fā)現(xiàn)的。 一、元素的發(fā)現(xiàn) 氮由英 盧塞福、 普利斯特里 、瑞典 舍勒 （用 NaOH除 空氣 中的 CO2， P除 O2） 所發(fā)現(xiàn)。周期系第 VA族元素，包括了氮 (Nitrogen)、 磷 (Phosphorus)、 砷 (Arsenic)、銻 (Stibium)和鉍 (Bismuth)。 砷是由中國的煉丹家葛洪發(fā)現(xiàn)的（ 317年），德國的（ 1250年）也得到了砷。 元素的基本性質(zhì) 從 N到 Bi,+V氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞減 ,而 +Ⅲ 氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞增。 氮 工業(yè)上生產(chǎn)氮一般是由分餾液態(tài)空氣在 (150atm)壓力下裝入鋼瓶備用。由于 N2的鍵能很大 (946kJ 氮 把空氣中的 N2轉(zhuǎn)化為可利用的含氮化合物的過程叫做固氮。 由于電子不易被激發(fā) ,難氧化 。 氮的氫化物 一、氨 氨是氮的最重要化合物之一。 3Cl2+NH3===NCl3+3HCl 取代反應(yīng) 取代反應(yīng)是氨分子中的氫被其它原子或基團所取代 : HgCl2+2NH3===HgNH2Cl↓(白色 )+NH4Cl H g C lC lH g N H 2C lN H 2H氮的氫化物 COCl2+4NH3===CO(NH2)2+2NH4Cl （ 光氣 ) (尿素 ) 這種反應(yīng)與水解反應(yīng)相類似，稱為氨解反應(yīng)。H2O的 Kb=?105， 可與酸發(fā)生中和反應(yīng)。H 2O + H+ 因此在任何氨鹽溶液中加入強堿并加熱，就會放出氨（ NH4+的鑒定反應(yīng)）： NH4+ + OH === NH3 + H2O 氮的氫化物 三、聯(lián)氨 (N2H4) 聯(lián)氨又稱 肼 。 氮的氫化物 聯(lián)氨中每一個 N有一孤電子對，可以接受兩個質(zhì)子而顯堿性，是二元弱堿，堿性稍弱于氨。 NH2OH+H2O===NH3OH++OH Kb=?109(298K） 它與酸形成鹽 ,如： [NH3OH]Cl和 (NH3OH)2SO4。 它是易爆物質(zhì)，只要受到撞擊就立即爆炸而分解： 2HN3===3N2+H2 ?rH? = 因為 H