【正文】 天然的硫化物有黃色的 As2S3 ， 俗稱雌黃；橘紅色的As4S4 ， 俗稱雄黃。 三氧化二砷是制備砷衍生物的主要原料，可做殺蟲劑、除草劑，也用于制備藥物，木材、皮毛防腐，玻璃脫色等。 劇毒 ，中毒癥狀為腹痛嘔瀉 ,致死量為 。 AsX3+3H2O===H3AsO3+3HX 砷的化合物 三、氧化物、含氧酸及其鹽 砷 (+III)有弱還原性，砷 (+V)有弱氧化性，因此它生成兩類氧化物。 砷的三鹵化物在溶液中會強烈地水解，因為它相應(yīng)氧化物的水合物不是弱酸便是弱堿。用于檢驗砷中毒。 Na3As+3H2O===AsH3+3NaOH As2O3+6Zn+6H2SO4===2AsH3+6ZnSO4+3H2O 在缺氧條件下，胂受熱分解為單質(zhì)砷。砷化氫又稱 胂 。 常溫下砷在水和空氣中比較穩(wěn)定 ,在高溫時能和氧、硫、鹵素反應(yīng) ,產(chǎn)物一般是三價。 單質(zhì) 砷有灰、黃、黑三種同素異性體。元素英文名來源于拉丁文 arsenicum。德意志 努斯 ()在 1250年用雌黃與肥皂共熱也得到了砷。 次磷酸及其鹽都是強還原劑，還原性比亞磷酸強，能使 Ag(I)還原為 Ag， Cu(II)還原為 Cu(I)或 Cu，Hg(II)還原為 Hg(I)或 Hg， 還可把冷的濃 H2SO4還原為單質(zhì)硫。 Ba(H2PO2)2+H2SO4===BaSO4+2H3PO2 H3PO2是一種白色易潮解的固體 (熔點 )。 H3PO3+CuSO4+H2O＝ Cu+H3PO4+H2SO4 亞磷酸及其濃溶液受熱時會發(fā)生歧化反應(yīng)。 在亞磷酸 分子 中有一個 P— H容易被氧原子進攻，故具有還原性。 純的亞磷酸是白色固體 (熔點 347K)， 在水中的溶解度極大。用此法可以鑒別正、焦和偏磷酸。偏磷酸是硬而透明的玻璃狀物質(zhì)，易溶于水，在溶液中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿帷?將磷酸氫二鈉加熱可得到Na4P2O7： 2Na2HPO4===Na4P2O7+H2O P2O74與 Cu2+、 Ag+、 Zn2+、 Hg2+等離子反應(yīng)，均有沉淀生成，但由于這些金屬離子能與 P2O74離子形成配離子而溶解。 Ca3(PO4)2+2H2SO4(適量 )===CaSO4+Ca(H2PO4)2 過磷酸鈣 (4)重要化學反應(yīng) 2Na3PO4+3CaCl2===Ca3(PO4)2↓(白色 )+6NaCl Na2HPO4+CaCl2===CaHPO4↓(白色 )+2NaCl 2NaH2PO4+3CaCl2===Ca(H2PO4)2+2NaCl Na3PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓(黃色 )+3NaNO3 Na2HPO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+2NaNO3+HNO3 NaH2PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+NaNO3+2HNO3 磷的含氧化合物 焦磷酸及其鹽 焦磷酸是無色玻璃狀固體，易溶于水，在冷水中會慢慢地轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿帷?Na3PO4水解呈 較強的堿性 ，可用做滌劑，Na2HPO4水溶液呈 弱堿性 ，而 NaH2PO4的水溶液呈 弱酸性 。 P4O10H2O( H P O3)4H3P O4H5P3O10H4P2O723456+H2OH2OH2OH2O2+ ( H P O3)3H3P O4+H3P O4+4 H3P O4磷的含氧化合物 二、磷的含氧酸及其鹽 磷有以下幾種重要的含氧酸： 名稱 正磷酸 焦磷酸 三磷酸 偏 磷 酸 亞磷酸 次磷酸 化學式 H3PO4 H4P2O7 H5P3O10 (HPO3)n H3PO3 H3PO2 磷的氧化態(tài) +V +V +V +V +III +I 磷的含氧化合物 正磷酸及其鹽 由于氧的 p軌道與磷的 d軌道能量相差較大，它們形成的鍵不很有效，從鍵能和鍵長上看介于單鍵和雙鍵之間。 6H2SO4+P4O10===6SO3+4H3PO4 P4O10與水反應(yīng)視水的用量多寡， P— O— P鍵將有不同程度斷開，生成不同組分的酸。 P4O6+6H2O(冷 )===4H3PO3 P4O6+6H2O(熱 )===3H3PO4+PH3? 磷的含氧化合物 P4O10是白色雪狀固體，易升華，吸濕性強，因此，它常用作氣體和液體的干燥劑。在熱水中它發(fā)生強烈的歧化反應(yīng)。 P4O6為白色吸濕性蠟狀固體 ,有很強的毒性 ,可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非極性溶劑中。 PCl5易水解，但水量不足時，則部分水解生成三氯氧磷和氯化氫。 在氣態(tài)和液態(tài)時， PCl5的分子結(jié)構(gòu)是 三角雙錐 ，磷原子位于錐體的中央，磷原子以 sp3d雜化軌道成鍵。 AsCl3+3H2O==H3AsO3+3HCl SbCl3+H2O==SbOCl↓(白色 )+2HCl BiCl3+H2O==BiOCl↓(白色 )+2HCl NCl3+3H2O==NH3+3HOCl NCl3與 PCl3的水解機理是不一樣。 磷的氫化物、鹵化物和硫化物 二、磷的鹵化物 磷的鹵化物有兩種類型 PX5和 PX3， 但 PI5不易生成（ rP不大而 rI大， P原子周圍容納不下 I,或 I易變形）。有較強的還原性，它能從 Cu2+、 Ag+、 Hg2+等鹽的溶液中還原出金屬。P2H4在常溫下呈液態(tài)，它不穩(wěn)定，暴露在空氣中會立即著火。 白磷紅磷點燃對比 紅磷的鏈狀結(jié)構(gòu)PPP P PPPP PPPP磷的氫化物、鹵化物和硫化物 一、磷的氫化物 磷與氫組成一系列氫化物如 PH P2H P12H16等，其中最重要的是 PH3稱為 膦 ，與氨相似，極毒，微溶于水。 P4分子呈 四面體 構(gòu)型，鍵有張力， 不穩(wěn)定 。白磷不溶于水，易溶于 CS2中，經(jīng)測定，不論在溶液中或在蒸氣狀態(tài)，磷的分子量都相當于分子式 P4。 白磷見光逐漸變?yōu)辄S色 ,所以又叫黃磷。 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=====6CaSiO3+P4+10CO? 把生成的磷蒸氣和 CO通過冷水，便得到白磷。 氮的其它化合物 NCl3 在水和堿溶液中水解，其水解產(chǎn)物和同一族的 PCl3不同： NCl3 + 3H2O === NH3 + HOCl PCl3 + 3H2O === H3PO3 + 3HCl NC lC lC l?+?+?+?OHH?+?+?OHH