【正文】 鹵化砷水解后生成相應(yīng)的氫鹵酸和亞砷酸。 POOHH H單質(zhì) 砷是由中國的煉丹家 葛洪 從雄黃、松脂、硝石三物合煉得到砷（ 317年）。焦磷酸水溶液的酸性強于正磷酸，它是一個四元酸（ 291K，K1 10 K2＝ 10 K3= 10K4＝ 109）。 在固態(tài)時 PCl5不再保持三角雙錐結(jié)構(gòu)而形成離子化合物。黃磷劇毒 ,誤食 就能致死。可見硝酸的反應(yīng)是較復(fù)雜的。 4NH3+5O2======4NO+6H2O ?rH? =904kJ/mol 2NO+O2===2NO2 ?rH? =113kJ/mol 3NO2+H2O===2HNO3+NO 在實驗室中，用硝酸鹽與濃硫酸反應(yīng)來制備少量硝酸。 氮的含氧化合物 由于 NO有孤電子對 ,NO還能同金屬離子形成配合物 ,例如與 FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亞硝酸合鐵 (II)。 氮的氫化物 聯(lián)氨中每一個 N有一孤電子對，可以接受兩個質(zhì)子而顯堿性，是二元弱堿，堿性稍弱于氨。 氮的氫化物 一、氨 氨是氮的最重要化合物之一。 氮 工業(yè)上生產(chǎn)氮一般是由分餾液態(tài)空氣在 (150atm)壓力下裝入鋼瓶備用。 一、元素的發(fā)現(xiàn) 氮由英 盧塞福、 普利斯特里 、瑞典 舍勒 （用 NaOH除 空氣 中的 CO2， P除 O2） 所發(fā)現(xiàn)。mol1)， 加熱到3273K時，只有 %離解。 易形成配合物 氨中氮原子上的孤電子對能與其它離子或分子形成共價配如 [Ag(NH3)2]+和 BF3 羥氨既有還原性又有氧化性，但它主要用作 還原劑 。 NO2的氧化性相當(dāng)于 Br2。溶解過量 NO2的濃硝酸呈紅棕色為發(fā)煙硝酸。 氮的其它化合物 過渡金屬的氮化物如 TiN、 ZrN、 Mn5N W2N3， 氮原子填充在金屬結(jié)構(gòu)的間隙中合金的結(jié)構(gòu)沒有變，具有金屬的外形，且更充實了，所以性質(zhì)更穩(wěn)定一般不易與水、酸起反應(yīng)，不被空氣中的氧所氧化，熱穩(wěn)定性高，能導(dǎo)電并具有高熔點，適合用于作高強度的材料。 白磷紅磷點燃對比 紅磷的鏈狀結(jié)構(gòu)PPP P PPPP PPPP磷的氫化物、鹵化物和硫化物 一、磷的氫化物 磷與氫組成一系列氫化物如 PH P2H P12H16等，其中最重要的是 PH3稱為 膦 ，與氨相似，極毒，微溶于水。在熱水中它發(fā)生強烈的歧化反應(yīng)。用此法可以鑒別正、焦和偏磷酸。 單質(zhì) 砷有灰、黃、黑三種同素異性體。 三氧化二砷是制備砷衍生物的主要原料，可做殺蟲劑、除草劑，也用于制備藥物，木材、皮毛防腐，玻璃脫色等。 Na3As+3H2O===AsH3+3NaOH As2O3+6Zn+6H2SO4===2AsH3+6ZnSO4+3H2O 在缺氧條件下，胂受熱分解為單質(zhì)砷。 H3PO3+CuSO4+H2O＝ Cu+H3PO4+H2SO4 亞磷酸及其濃溶液受熱時會發(fā)生歧化反應(yīng)。 P4O10H2O( H P O3)4H3P O4H5P3O10H4P2O723456+H2OH2OH2OH2O2+ ( H P O3)3H3P O4+H3P O4+4 H3P O4磷的含氧化合物 二、磷的含氧酸及其鹽 磷有以下幾種重要的含氧酸： 名稱 正磷酸 焦磷酸 三磷酸 偏 磷 酸 亞磷酸 次磷酸 化學(xué)式 H3PO4 H4P2O7 H5P3O10 (HPO3)n H3PO3 H3PO2 磷的氧化態(tài) +V +V +V +V +III +I 磷的含氧化合物 正磷酸及其鹽 由于氧的 p軌道與磷的 d軌道能量相差較大，它們形成的鍵不很有效，從鍵能和鍵長上看介于單鍵和雙鍵之間。 磷的氫化物、鹵化物和硫化物 二、磷的鹵化物 磷的鹵化物有兩種類型 PX5和 PX3， 但 PI5不易生成（ rP不大而 rI大， P原子周圍容納不下 I,或 I易變形）。 氮的其它化合物 NCl3 在水和堿溶液中水解，其水解產(chǎn)物和同一族的 PCl3不同： NCl3 + 3H2O === NH3 + HOCl PCl3 + 3H2O === H3PO3 + 3HCl NC lC lC l?+?+?+?OHH?+?+?OHHC l +H C l O+NHC lC lNC lC l+NHC lC lOH HOHHC l +H C l O+NHHC lNC lH+NHHC lOH HOHHC lH C l O+NHHHNHH+單質(zhì)磷 磷易于氧化，自然界中是以磷酸鹽的形式存在的，例如磷酸鈣礦 Ca3(PO4) 磷灰石 Ca5F(PO4)3等。 氮的含氧化合物 HNO3與 Sn、 Sb、 As、 Mo、 W和 U等偏酸性的金屬反應(yīng)后生成氧化物。氮原子的氧化態(tài)是處于中間氧化態(tài)，因此它既具有 還原性 (主要產(chǎn)物是 NO3)，又有氧化性 (主要產(chǎn)物是 NO)。 氮的氫化物 HN3的分子結(jié)構(gòu) 如圖： 氮的含氧化合物 一、氮的氧化物 1．一氧化氮 3Cu+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O NO微溶于水 ,但不與水反應(yīng) ,不助燃，在常溫下極易與氧反應(yīng)，還能與 F Cl Br 等反應(yīng)生成鹵化亞硝酰。 由于氨的弱堿性，由強酸組成的氨鹽其水溶液顯酸性： NH4+ + H2O === NH3 固氮的原理就是使 N2活化，削弱 N原子間的牢 固三重健，使它容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 元素的基本性質(zhì) 二、氮族元素的基本性質(zhì) 性質(zhì) N P As Sb Bi 原子序數(shù) 7 15 33 51 83 原子量 14. 01 30 . 97 74 . 92 12 1. 75 20 8. 98 共價半徑 / p m 55 1 10 121 141 15 4. 7 M3 171 212 222 245 M3+ 16 44 58 76 98 離子半徑/ p m M5+ 13 35 46