質(zhì)譜原理及應(yīng)用ppt課件(更新版)
【正文】 子流強度 Absolute intensity （ 各種離子流強度的百分數(shù)之和為 100%） Relative intensity （ 最強峰為 100%） 質(zhì)譜表示方法 質(zhì)譜的基本原理 質(zhì)譜裂解表示法 ?正電荷表示法 ?電荷轉(zhuǎn)移表示法 共價鍵斷裂方式：均裂、異裂、半異裂 裂解方式和機理 α （自由基）與 σ （陽離子自由基）碎裂 i碎裂（正電荷） γ H重排（游離基） γ d過程 實例 質(zhì)譜中的離子 分子離子 最大峰 分子離子和碎片離子之間的質(zhì)量差 氮規(guī)則：在分子中只含 C,H,O,S,X元素時，相對分子質(zhì)量 Mr為偶數(shù)；若分子中除上述元素外還含有 N，則含奇數(shù)個 N時相對分子質(zhì)量 Mr為奇數(shù)，含偶數(shù)個 N時相對分子質(zhì)量 Mr為偶數(shù)。 同位素離子峰一般出現(xiàn)在相應(yīng)分子離子峰或碎片離子峰的右 側(cè)附近， m/e用 M+1， M+2等表示。 醚 特征：（裂解方式與醇相似） a、脂肪醚的 M很弱，芳香醚的 M較強；增大樣品用量或增大操作壓力，可使 M及 M+1峰增強； b、脂肪醚主要有三種裂解方式（ Cα Cβ 鍵裂解、 OCα 鍵裂解、重排 α 裂解）； c、芳香醚只發(fā)生 OCα 鍵裂解； d、縮醛是一類特殊的醚，中心碳原子的四個鍵都可裂解，概率相差無幾； e、環(huán)醚裂解脫去中性碎片醛。 硝基化合物 特征： a、脂肪硝基化合物一般不顯 M峰； b、由于形成 NO2+和 NO+的緣故，強峰出現(xiàn)在 m/z=46及 30； c、高級脂肪硝基化合物一些強峰是烴基離子，另外還有 γH的重排引起的MOH、 M(OH+H2O)和 m/z=61的峰； d、芳香硝基化合物顯出強的 M峰，此外顯出 m/z=30（ NO+）及 M M4 M58等峰。 C H3C H2C H2C H2C H2C H3+C H3C H2C H2C H2C H2+ + C H3m / e 7 1C H3C H2C H2C H2+ + C H2C H3m / e 5 7C H3C H2C H2+ + C H2C H2C H3m / e 4 3C H3C H2+ + C H2C H2C H2C H3m / e 2 9 2methylbutane +C H3 C H C H 2 C H 3C H 3m / e 7 2C H 3 C H C H 2 C H 3++ C H 3m / e 5 7 Neopentane +m / e 7 2 m / e 5 7C H 3 C C H 3C H 3C H 3C H 3 C + + C H 3 C H 3C H 3 某胺類化合物其質(zhì)譜圖上于 m/e30處有一強峰，試問其結(jié)構(gòu) 可能為下列化合物中的哪一個？ C H C H 2 C H 2 N H 2C H 3C H 3C H 3 C H 2 C N H 2C H 3C H 3( A ) ( B ) 分子式為 C6H12O的酮的質(zhì)譜圖如下， 試確定酮 (A)的結(jié)構(gòu)。m) 吸光度
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