質(zhì)譜原理及應(yīng)用ppt課件(完整版)
【正文】 譜的基本原理 ? 質(zhì)譜的分析與應(yīng)用 質(zhì)譜簡介 ? 分子受到裂解后，形成帶正電荷的離子，這些離子按照其質(zhì)量 m和電荷 z的比值 m/z（質(zhì)荷比）大小依次排列成譜被記錄下來，成為 質(zhì)譜（ MS）。 d、環(huán)己烯類發(fā)生逆向狄爾斯阿爾德裂解； e、無法確定烯烴分子中雙鍵的位置。 羧酸酯 特征： a、直鏈一元羧酸酯的 M峰通?？捎^察到，且隨相對(duì)分子質(zhì)量的增高（ C6）而增加，芳香羧酸酯的 M峰較明顯； b、羧酸酯羰基碳上的裂解有兩種類型，其強(qiáng)峰（有時(shí)為基準(zhǔn)峰）通常來源于此； c、由于 McLafferty重排，甲酯可形成 m/z=74,乙酯可形成 m/z=88的基準(zhǔn)峰； d、二元羧酸及其甲酯形成強(qiáng)的 M峰，其強(qiáng)度隨兩個(gè)羧基的接近程度增大而減弱。 分子離子峰必要的、但非充分的條件： 它必須是圖譜中最高質(zhì)量端的離子（分子離子峰的同位素峰及其絡(luò)合離子除外）； 它必須是奇電子離子； 它必須能夠通過丟失合理的中性碎片，產(chǎn)生圖譜中高質(zhì)量區(qū)的重要離子。1240cm1。 2H2O 質(zhì)譜裂解過程為： 某未知化合物的分子式 C9H10O2, 其質(zhì)譜 ,紅外 ,核磁數(shù)據(jù) 如下圖所示 . 它的紫外光譜數(shù)據(jù) ? ： 268, 264, 262, 257 252nm(?max 101, 158, 147, 194, 153)。 實(shí)現(xiàn)分子離子峰的方法： 降低沖擊電子流的電壓，使其能量低到化合物的離解能附近，以避免由于多余的能量使分子離子進(jìn)一步裂解； 制備容易揮發(fā)的衍生物； 降低加熱溫度，防止化合物高溫分解； 對(duì)于一些相對(duì)分子質(zhì)量較大難以揮發(fā)的有機(jī)化合物，若改用直接進(jìn)樣法而不是加熱進(jìn)樣法，往往可以使分子離子峰強(qiáng)度增大； 改變電離源。 胺 特征： a、脂肪開鏈胺的 M峰很弱，或者消失；脂環(huán)胺及芳胺 M峰明顯；含奇數(shù)個(gè) N的胺其 M峰質(zhì)量為奇數(shù)；低級(jí)脂肪胺芳香胺可能出現(xiàn) M1峰（失去 羥基化合物 ?醇的特征 ： a、分子離子峰很微弱或者消失，但易發(fā)生離子反應(yīng)，生成絡(luò)合離子 M+H，這對(duì)判定相對(duì)分子質(zhì)量有利； b、所有伯醇（甲醇除外）及高相對(duì)分子質(zhì)量仲醇和叔醇易脫水形成 M18峰（應(yīng)和 M峰區(qū)分開）； c、開鏈伯醇當(dāng)含碳數(shù)大于 4時(shí)，可同時(shí)發(fā)生脫水和脫烯，產(chǎn)生 M46的峰； d、羥基的 Cα Cβ 鍵容易斷裂，形成極強(qiáng)的 m/z 31峰，m/z 45峰， m/z 59峰，用于醇類的鑒定； e、在醇的質(zhì)譜中往往可觀察到 m/z 19（ H3O+)的強(qiáng)峰（無重要意義）； f、丙烯醇型不飽和醇的質(zhì)譜有 M1強(qiáng)峰，這是由于發(fā)生形成共軛離子的裂解； g、環(huán)己醇類的裂解將包括氫原子轉(zhuǎn)移，較復(fù)雜。 ? 靈敏度高 ：微克級(jí)樣品 有機(jī)質(zhì)譜儀絕對(duì)靈敏度為 50pg（ pg為 1012g） 無機(jī)質(zhì)譜儀絕對(duì)靈敏度為 1014g ? 分析速度快 ,可多組分同時(shí)檢測 ? 儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)格昂貴 質(zhì)譜儀 質(zhì)譜儀的結(jié)構(gòu) 進(jìn)樣系統(tǒng) 離子源 質(zhì)量分析器 檢測器和記錄器 GC— MS（ 氣相色譜 — 質(zhì)譜聯(lián)用儀） Gas Chromatograph— Mass Spectrometer LC— MS（ 液相色譜 — 質(zhì)譜聯(lián)用儀） Liquid Chromatograph— Mass Spectrometer Abscissa: m/e (mass charge ratio) 橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比 Y— coordinate: ion— current intensity 縱坐標(biāo)：離
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