【正文】
有正丙基或丙基以上側(cè)鍵的芳烴(含 γ H)經(jīng) McLafferty重排產(chǎn)生C7H8+.離子( m/z=92); d、側(cè)鍵 α 裂解發(fā)生機(jī)會很小,但仍有可能。 醚 特征:(裂解方式與醇相似) a、脂肪醚的 M很弱,芳香醚的 M較強(qiáng);增大樣品用量或增大操作壓力,可使 M及 M+1峰增強(qiáng); b、脂肪醚主要有三種裂解方式( Cα Cβ 鍵裂解、 OCα 鍵裂解、重排 α 裂解); c、芳香醚只發(fā)生 OCα 鍵裂解; d、縮醛是一類特殊的醚,中心碳原子的四個鍵都可裂解,概率相差無幾; e、環(huán)醚裂解脫去中性碎片醛。二元酸酯出現(xiàn)由于羰基碳裂解失去兩個羧基的 M90峰。 硝基化合物 特征: a、脂肪硝基化合物一般不顯 M峰; b、由于形成 NO2+和 NO+的緣故,強(qiáng)峰出現(xiàn)在 m/z=46及 30; c、高級脂肪硝基化合物一些強(qiáng)峰是烴基離子,另外還有 γH的重排引起的MOH、 M(OH+H2O)和 m/z=61的峰; d、芳香硝基化合物顯出強(qiáng)的 M峰,此外顯出 m/z=30( NO+)及 M M4 M58等峰。 分子離子峰與碎片峰的區(qū)分: 注意質(zhì)量是否符合氮元素規(guī)則; 注意該峰與鄰近峰之間的質(zhì)量差是否合理(一般認(rèn)為質(zhì)量差為 414,2125, 37, 38, 5053, 65, 66等是不合理的丟失); 注意 M+1峰(醚、酯、胺、酰胺、氨基酸酯和胺醇等); 注意 M1峰(醛、醇或含氮化合物)。 C H3C H2C H2C H2C H2C H3+C H3C H2C H2C H2C H2+ + C H3m / e 7 1C H3C H2C H2C H2+ + C H2C H3m / e 5 7C H3C H2C H2+ + C H2C H2C H3m / e 4 3C H3C H2+ + C H2C H2C H2C H3m / e 2 9 2methylbutane +C H3 C H C H 2 C H 3C H 3m / e 7 2C H 3 C H C H 2 C H 3++ C H 3m / e 5 7 Neopentane +m / e 7 2 m / e 5 7C H 3 C C H 3C H 3C H 3C H 3 C + + C H 3 C H 3C H 3 某胺類化合物其質(zhì)譜圖上于 m/e30處有一強(qiáng)峰,試問其結(jié)構(gòu) 可能為下列化合物中的哪一個? C H C H 2 C H 2 N H 2C H 3C H 3C H 3 C H 2 C N H 2C H 3C H 3( A ) ( B ) 分子式為 C6H12O的酮的質(zhì)譜圖如下, 試確定酮 (A)的結(jié)構(gòu)。下圖為其質(zhì)譜圖,該產(chǎn)物是什么 ? 由元素分析得分子實驗式為:( CH3O3)n IR分析:含有結(jié)晶水( 3500; 1620cm1);是一酸類化合物( 3300~2500; 1670; 1240cm1) MS中 M為 90,基準(zhǔn)峰為 45, m/z45表示是羧基,那么 m/z90正好是兩個羧基 查閱文獻(xiàn)得草酸二水化合物含: C: %, H: %;與實驗值相吻合,故分子式為:( CH3O3)2,即 H2C2O4m) 吸光度