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《質(zhì)譜原理及應(yīng)用》ppt課件-全文預(yù)覽

2025-05-25 12:49 上一頁面

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【正文】 。 碎片離子 亞穩(wěn)離子 多電荷離子 質(zhì)譜的分析和應(yīng)用 各類化合物的質(zhì)譜 烷烴 特征: a、直鏈烷烴的 M??捎^察到,其強(qiáng)度隨相對分子質(zhì)量增大而減??; b、 M15峰最弱,長鏈烴不易失去甲基; c、直鏈烷烴有典型的 CnH+2n+1離子,其中 m/z 43(+C3H7)和 m/z 57(+C4H9)總是很強(qiáng)(基準(zhǔn)峰,很穩(wěn)定);枝鏈烴往往在分枝處裂解形成的峰強(qiáng)度較大(仲或叔正離子),且優(yōu)先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和 CnH+2n離子明顯增加; d、環(huán)烷烴的 M峰一般較強(qiáng);環(huán)開裂時一般失去含兩個碳的碎片,出現(xiàn) m/z 28(C2H4)+., m/z 29(C2H5)+和 M2 M29的峰。 ? 靈敏度高 :微克級樣品 有機(jī)質(zhì)譜儀絕對靈敏度為 50pg( pg為 1012g) 無機(jī)質(zhì)譜儀絕對靈敏度為 1014g ? 分析速度快 ,可多組分同時檢測 ? 儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜,價格昂貴 質(zhì)譜儀 質(zhì)譜儀的結(jié)構(gòu) 進(jìn)樣系統(tǒng) 離子源 質(zhì)量分析器 檢測器和記錄器 GC— MS( 氣相色譜 — 質(zhì)譜聯(lián)用儀) Gas Chromatograph— Mass Spectrometer LC— MS( 液相色譜 — 質(zhì)譜聯(lián)用儀) Liquid Chromatograph— Mass Spectrometer Abscissa: m/e (mass charge ratio) 橫坐標(biāo):質(zhì)荷比 Y— coordinate: ion— current intensity 縱坐標(biāo):離子流強(qiáng)度 Absolute intensity ( 各種離子流強(qiáng)度的百分?jǐn)?shù)之和為 100%) Relative intensity ( 最強(qiáng)峰為 100%) 質(zhì)譜表示方法 質(zhì)譜的基本原理 質(zhì)譜裂解表示法 ?正電荷表示法 ?電荷轉(zhuǎn)移表示法 共價鍵斷裂方式:均裂、異裂、半異裂 裂解方式和機(jī)理 α (自由基)與 σ (陽離子自由基)碎裂 i碎裂(正電荷) γ H重排(游離基) γ d過程 實(shí)例 質(zhì)譜中的離子 分子離子 最大峰 分子離子和碎片離子之間的質(zhì)量差 氮規(guī)則:在分子中只含 C,H,O,S,X元素時,相對分子質(zhì)量 Mr為偶數(shù);若分子中除上述元素外還含有 N,則含奇數(shù)個 N時相對分子質(zhì)量 Mr為奇數(shù),含偶數(shù)個 N時相對分子質(zhì)量 Mr為偶數(shù)。 ? 紅外光譜(拉曼光譜):原子(基團(tuán)) 紫外光譜:外層電子(共軛結(jié)構(gòu)) 核磁共振譜:原子核(分子骨架) 質(zhì)譜:離子(碎片信息) 質(zhì)譜的特點(diǎn) ? 應(yīng)用領(lǐng)域廣: 質(zhì)譜儀種類:同位素、無機(jī)、有機(jī) 樣品:無機(jī)物、有機(jī)化合物、 高分子材料(裂解) (氣體、液體和固體) 應(yīng)用:化合物結(jié)構(gòu)分析、測定原子量與相對分子 量、同位素分析、定性和定量化學(xué)分析、生產(chǎn)過程監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)測、生理監(jiān)測與臨床研究、原子與分子過程研究、表面與固體研究、熱力學(xué)和反應(yīng)動力學(xué)研究、空間探測與研究等。 同位素離子峰一般出現(xiàn)在相應(yīng)分子離子峰或碎片離子峰的右 側(cè)附近, m/e用 M+1, M+2等表示。 芳烴 特征: a、分子離子峰明顯, M+1和 M+2可精確量出,便于計(jì)算分子式; b、帶烴基側(cè)鍵的芳烴常發(fā)生芐基型裂解,產(chǎn)生 Tropylium ion m/z=91(往往是基準(zhǔn)峰);若基準(zhǔn)峰的 m/z比 91大 n 14,則表明苯環(huán) α 碳上另有甲基取代; c、帶
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