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質譜原理及應用ppt課件-展示頁

2025-05-13 12:49本頁面
  

【正文】 Cα Cβ 鍵容易斷裂,形成極強的 m/z 31峰,m/z 45峰, m/z 59峰,用于醇類的鑒定; e、在醇的質譜中往往可觀察到 m/z 19( H3O+)的強峰(無重要意義); f、丙烯醇型不飽和醇的質譜有 M1強峰,這是由于發(fā)生形成共軛離子的裂解; g、環(huán)己醇類的裂解將包括氫原子轉移,較復雜。 d、環(huán)己烯類發(fā)生逆向狄爾斯阿爾德裂解; e、無法確定烯烴分子中雙鍵的位置。 碎片離子 亞穩(wěn)離子 多電荷離子 質譜的分析和應用 各類化合物的質譜 烷烴 特征: a、直鏈烷烴的 M??捎^察到,其強度隨相對分子質量增大而減??; b、 M15峰最弱,長鏈烴不易失去甲基; c、直鏈烷烴有典型的 CnH+2n+1離子,其中 m/z 43(+C3H7)和 m/z 57(+C4H9)總是很強(基準峰,很穩(wěn)定);枝鏈烴往往在分枝處裂解形成的峰強度較大(仲或叔正離子),且優(yōu)先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和 CnH+2n離子明顯增加; d、環(huán)烷烴的 M峰一般較強;環(huán)開裂時一般失去含兩個碳的碎片,出現(xiàn) m/z 28(C2H4)+., m/z 29(C2H5)+和 M2 M29的峰。 [氮規(guī)則 ] 試 判斷下列化合物的分子離子峰的質荷比是偶數(shù)還是奇數(shù)? ( i ) C H 3 I ( i i ) C H 3 C N ( i i i ) C 2 H 5 N H 2 ( i v ) H 2 N C H 2 C H 2 N H 2NH( v )同位素離子 含有同位素的離子稱同位素離子。 ? 靈敏度高 :微克級樣品 有機質譜儀絕對靈敏度為 50pg( pg為 1012g) 無機質譜儀絕對靈敏度為 1014g ? 分析速度快 ,可多組分同時檢測 ? 儀器結構復雜,價格昂貴 質譜儀 質譜儀的結構 進樣系統(tǒng) 離子源 質量分析器 檢測器和記錄器 GC— MS( 氣相色譜 — 質譜聯(lián)用儀) Gas Chromatograph— Mass Spectrometer LC— MS( 液相色譜 — 質譜聯(lián)用儀) Liquid Chromatograph— Mass Spectrometer Abscissa: m/e (mass charge ratio) 橫坐標:質荷比 Y— coordinate: ion— current intensity 縱坐標:離子流強度 Absolute intensity ( 各種離子流強度的百分數(shù)之和為 100%) Relative intensity ( 最強峰為 100%) 質譜表示方法 質譜的基本原理 質譜裂解表示法 ?正電荷表示法 ?電荷轉移表示法 共價鍵斷裂方式:均裂、異裂、半異裂 裂解方式和機理 α (自由基)與 σ (陽離子自由基)碎裂 i碎裂(正電荷) γ H重排(游離基) γ d過程 實例 質譜中的離子 分子離子 最大峰 分子離子和碎片離子之間的質量差 氮規(guī)則:在分子中只含 C,H,O,S,X元素時,相對分子質量 Mr為偶數(shù);若分子中除上述元素外還含有 N,則含奇數(shù)個 N時相對分子質量 Mr為奇數(shù),含偶數(shù)個 N時相對分子質量 Mr為偶數(shù)。質 譜 Mass Spectroscopy Main Points ?質譜簡介 ?質譜的表示方法 ?質譜的基本原理 ? 質譜的分析
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