《質(zhì)譜原理及應(yīng)用》ppt課件(文件)
【正文】 H 3CC HC H 3C H 2C H 2OHC H 3 C C H C H 3O H++ C H 2 C H 2m / e 7 2 m / e 2 8質(zhì)譜在高聚物分析中的應(yīng)用 ? 鑒定聚合物的結(jié)構(gòu) ? 人工合成聚合物中微量單體的組成 ? 低分子量齊聚物 ? 添加劑分析 ? 聚合物初級(jí)熱解機(jī)理研究 高分子材料中間體及添加劑的分析 ? 聚酯：脂肪酸（ AA)+1， 4丁二醇（ BDO） +1， 6乙二醇（ HDO） ? 抗氧穩(wěn)定劑： 雙（ 2， 6二異丙基苯酚）碳化二亞胺 C25H34N2 M=362 MH+ m/z 363 同位素豐度證明其含有十個(gè)溴原子的存在 聚合物結(jié)構(gòu)表征 熱解機(jī)理研究 亞甲基二苯基二異氰酸酯（ MID）和 1， 4丁二醇縮聚 解聚為唯一的熱解反應(yīng) 質(zhì)譜作業(yè) 綜合解析 各種譜圖解析時(shí)的要點(diǎn) 波譜解析的一般程序 測(cè)試樣品的純度 純化方法：蒸餾（精餾）、萃取、重結(jié)晶、色譜分離 相對(duì)分子量或分子式的確定 經(jīng)典的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法 質(zhì)譜法 結(jié)合 HNMR、 CNMR推測(cè)簡(jiǎn)單分子的分子式 綜合光譜材料確定分子式 計(jì)算不飽和度 不飽和度 = 四價(jià)原子數(shù) – 一價(jià)原子數(shù) /2 + 三價(jià)原子數(shù) /2 +1 各部分結(jié)構(gòu)的確定 結(jié)構(gòu)式的推定 用全部光譜材料核對(duì)推定的結(jié)構(gòu)式 圖譜綜合解析實(shí)例 蕎麥皮經(jīng)硝酸氧化后得到一種無(wú)色透明晶體，元素分析結(jié)果為： C： %， H： %；不含 N和其他雜原子。 實(shí)現(xiàn)分子離子峰的方法： 降低沖擊電子流的電壓，使其能量低到化合物的離解能附近，以避免由于多余的能量使分子離子進(jìn)一步裂解； 制備容易揮發(fā)的衍生物； 降低加熱溫度，防止化合物高溫分解； 對(duì)于一些相對(duì)分子質(zhì)量較大難以揮發(fā)的有機(jī)化合物，若改用直接進(jìn)樣法而不是加熱進(jìn)樣法，往往可以使分子離子峰強(qiáng)度增大； 改變電離源。 質(zhì)譜的解析 ? 確定分子離子峰和化合物分子量的測(cè)定 確定分子離子峰可能遇到的難題： 分子離子峰不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上不出現(xiàn)。 胺 特征： a、脂肪開(kāi)鏈胺的 M峰很弱，或者消失；脂環(huán)胺及芳胺 M峰明顯；含奇數(shù)個(gè) N的胺其 M峰質(zhì)量為奇數(shù)；低級(jí)脂肪胺芳香胺可能出現(xiàn) M1峰（失去 醛、酮 特征： a、羰基化合物氧原子上的未配對(duì)電子很容易被轟去一個(gè)電子，醛酮的 M峰明顯，芳香族的 M峰比脂肪族的更強(qiáng)一些； b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由 McLafferty重排裂解產(chǎn)生的離子；（ M44強(qiáng)峰） c、醛酮能在羰基碳發(fā)生裂解； d、碎片離子峰 M18(H2O)， M28(CO)有利于醛的鑒定； e、環(huán)狀酮可能發(fā)生較為復(fù)雜的裂解（但仍以酮基 α裂解開(kāi)始）。 羥基化合物 ?醇的特征 ： a、分子離子峰很微弱或者消失，但易發(fā)生離子反應(yīng)，生成絡(luò)合離子 M+H，這對(duì)判定相對(duì)分子質(zhì)量有利； b、所有伯醇（甲醇除外）及高相對(duì)分子質(zhì)量仲醇和叔醇易脫水形成 M18峰（應(yīng)和 M峰區(qū)分開(kāi)）； c、開(kāi)鏈伯醇當(dāng)含碳數(shù)大于 4時(shí)，可同時(shí)發(fā)生脫水和脫烯，產(chǎn)生 M46的峰； d、羥基的 Cα Cβ 鍵容易斷裂，形成極強(qiáng)的 m/z 31峰，m/z 45峰， m/z 59峰，用于醇類的鑒定； e、在醇的質(zhì)譜中往往可觀察到 m/z 19（ H3O+)的強(qiáng)峰（無(wú)重要意義）； f、丙烯醇型不飽和醇的質(zhì)譜有 M1強(qiáng)峰，這是由于發(fā)生形成共軛離子的裂解； g、環(huán)己醇類的裂解將包括氫原子轉(zhuǎn)移，較復(fù)雜
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