質(zhì)譜原理及應(yīng)用ppt課件-免費閱讀
【正文】 下圖為其質(zhì)譜圖，該產(chǎn)物是什么 ? 由元素分析得分子實驗式為：（ CH3O3)n IR分析：含有結(jié)晶水（ 3500； 1620cm1）；是一酸類化合物（ 3300~2500； 1670； 1240cm1） MS中 M為 90，基準(zhǔn)峰為 45， m/z45表示是羧基，那么 m/z90正好是兩個羧基 查閱文獻(xiàn)得草酸二水化合物含： C： %， H： %；與實驗值相吻合，故分子式為：（ CH3O3)2，即 H2C2O4 分子離子峰與碎片峰的區(qū)分： 注意質(zhì)量是否符合氮元素規(guī)則； 注意該峰與鄰近峰之間的質(zhì)量差是否合理（一般認(rèn)為質(zhì)量差為 414，2125， 37， 38， 5053， 65， 66等是不合理的丟失）； 注意 M+1峰（醚、酯、胺、酰胺、氨基酸酯和胺醇等）； 注意 M1峰（醛、醇或含氮化合物）。二元酸酯出現(xiàn)由于羰基碳裂解失去兩個羧基的 M90峰。 芳烴 特征： a、分子離子峰明顯， M+1和 M+2可精確量出，便于計算分子式； b、帶烴基側(cè)鍵的芳烴常發(fā)生芐基型裂解，產(chǎn)生 Tropylium ion m/z=91(往往是基準(zhǔn)峰）；若基準(zhǔn)峰的 m/z比 91大 n 14，則表明苯環(huán) α 碳上另有甲基取代； c、帶有正丙基或丙基以上側(cè)鍵的芳烴（含 γ H)經(jīng) McLafferty重排產(chǎn)生C7H8+.離子（ m/z=92)； d、側(cè)鍵 α 裂解發(fā)生機會很小，但仍有可能。 ? 紅外光譜（拉曼光譜）：原子（基團） 紫外光譜：外層電子（共軛結(jié)構(gòu)） 核磁共振譜：原子核（分子骨架） 質(zhì)譜：離子（碎片信息） 質(zhì)譜的特點 ? 應(yīng)用領(lǐng)域廣： 質(zhì)譜儀種類：同位素、無機、有機 樣品：無機物、有機化合物、 高分子材料（裂解） （氣體、液體和固體） 應(yīng)用：化合物結(jié)構(gòu)分析、測定原子量與相對分子 量、同位素分析、定性和定量化學(xué)分析、生產(chǎn)過程監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)測、生理監(jiān)測與臨床研究、原子與分子過程研究、表面與固體研究、熱力學(xué)和反應(yīng)動力學(xué)研究、空間探測與研究等。 碎片離子 亞穩(wěn)離子 多電荷離子 質(zhì)譜的分析和應(yīng)用 各類化合物的質(zhì)譜 烷烴 特征： a、直鏈烷烴的 M?？捎^察到，其強度隨相對分子質(zhì)量增大而減??； b、 M15峰最弱，長鏈烴不易失去甲基； c、直鏈烷烴有典型的 CnH+2n+1離子，其中 m/z 43(+C3H7)和 m/z 57(+C4H9)總是很強（基準(zhǔn)峰，很穩(wěn)定）；枝鏈烴往往在分枝處裂解形成的峰強度較大（仲或叔正離子），且優(yōu)先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和 CnH+2n離子明顯增加； d、環(huán)烷烴的 M峰一般較強；環(huán)開裂時一般失去含兩個碳的碎片，出現(xiàn) m/z 28(C2H4)+.， m/z 29(C2H5)+和 M2 M29的峰。 醛、酮 特征： a、羰基化合物氧原子上的未配對電子很容易被轟去一個電子，醛酮的 M峰明顯，芳香族的 M峰比脂肪族的更強一些； b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由 McLafferty重排裂解產(chǎn)生的離子；（ M44強峰） c、醛酮能在羰基碳發(fā)生裂解； d、碎片離子峰 M18(H2O)， M28(CO)有利于醛的鑒定； e、環(huán)狀酮可能發(fā)生較為復(fù)雜的裂解（但仍以酮基 α裂解開始）。 質(zhì)譜的解析 ? 確定分子離子峰和化合物分子量的測定 確定分子離子峰可能遇到的難題： 分子離子峰不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上不出現(xiàn)。 （ A） 化 合 物 ( A ) 較 強 的 離 子 峰 m / e 1 0 0 , 8 5 , 7 2 , 5 7 , 4 3 C 6 H 1 2 O m / e = 1 0 0 可 能 是 分 子 離 子 峰m / e
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