【正文】 苷 A 不溶 （ 1： 16000） 1： 20 1： 225 苷 B 幾不溶 1： 20 1： 550 苷 C 不溶 （ 1： 18500） 1： 20 1： 1750 苷 C在 CHCl3中溶解度最小 因前面幾種經(jīng)典方法不能分離的強(qiáng)心苷，就只能用色譜法分離了。 吸附色譜用于分離苷元或者親酯性苷（單糖苷或次級(jí)苷）。 雜質(zhì) :多為糖類、皂苷、色素、鞣質(zhì)、油脂等成分，量大， 水溶性雜質(zhì)（皂苷還可增加脂溶性強(qiáng)心苷在水中的溶解度，乳化、助溶作用）溶解度與強(qiáng)心苷相似，純化困難。 ? 甲型強(qiáng)心苷在醇性 KOH溶液中，通過(guò)內(nèi)酯環(huán)的雙鍵轉(zhuǎn)移和質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成 C22活性亞甲基， C14羥基質(zhì)子對(duì) C20的親電性加成作用而生成內(nèi)酯型異構(gòu)化苷，再經(jīng)皂化作用開(kāi)環(huán)而生成開(kāi)鏈型異構(gòu)化苷。 另外，無(wú)論是哪一種酶，水解不具乙?；腔盏乃俣?具有乙酰基糖基苷。 水解方法主要有酸催化水解 、 酶催化水解 。如毒毛旋花子苷元組成的三種苷的毒性比較，結(jié)果見(jiàn)表。 (四 )強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 ? 甾體母核的立體結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用關(guān)系密切。 ? 2. ?去氧糖 （ 1） 2,6二去氧糖如： D洋地黃毒糖等。以海蔥甾（ scillanolide）或蟾蜍甾 (bufanolide)為母核命名。 根據(jù) C17位側(cè)鏈的不飽和內(nèi)酯環(huán)不同分為： ? 甲型： C17位側(cè)鏈為五元環(huán)的△ ???內(nèi)酯 ? 乙型： C17位側(cè)鏈為六元環(huán)的△ ???? ?內(nèi)酯 這兩類大都是 β構(gòu)型，個(gè)別為 α構(gòu)型， α型無(wú)強(qiáng)心作用。天然界存在的強(qiáng)心苷元 B/C環(huán)是反式， C/D環(huán)是順式， A/B環(huán)大多數(shù)為順式如洋地黃毒苷元 (digitoxigenin)，少數(shù)為反式如烏沙苷元 (uzarigenin). （ 2）取代基 ? 苷元母核上的 C3,C14位上都有羥基： C3位 OH多為 β型如洋地黃毒苷元，少數(shù)為 α型 (命名時(shí)冠以“表”字 )如 3表洋地黃毒苷元 (3epidigitoxigenin)。 ? 但強(qiáng)心苷類能興奮延髓催吐化學(xué)感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應(yīng)；且有劇毒，若超過(guò)安全劑量時(shí)，可使心臟中毒而停止跳動(dòng)。 ? 較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍(lán)、海蔥、福壽草、羊角拗等。 16β － OH有時(shí)與 HCOOH， CH3COOH ，異戊酸成酯。 OOO HHH OR?OOO HH O3 51 4?甲 型毛 地 黃 毒 苷 元H2 02 22 32 13 166。 , 1 4 166。糖和苷的連接方式有三種： ? Ⅰ 型 :苷元 (2,6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅱ 型 :苷元 (6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅲ 型：苷元 （ D葡萄糖） Y 一般初生苷其末端多為葡萄糖。 強(qiáng)心苷元甾核中一些基團(tuán)的改變亦將對(duì)生理活性產(chǎn)生影響。 表 洋地黃毒苷元與不同單糖結(jié)合的苷的毒性比較 化合物名稱 LD50（ 貓 ， mg/kg） 洋地黃毒苷元 洋地黃毒苷元 D葡萄糖 洋地黃毒苷元 D洋地黃糖 洋地黃毒苷元 L鼠李糖 洋地黃毒苷元 加拿大麻糖 苷元相同的單糖苷，糖越接近心肌正常代謝產(chǎn)物，則毒性越強(qiáng)。 但不適于 16位有甲?；难蟮攸S強(qiáng)心苷類， 在此種條件下，16位甲?；鉃榱u基，得不到原生苷元。堿試劑主要使分子中的?；?、內(nèi)酯環(huán)裂開(kāi)、△ 20（ 22） 轉(zhuǎn)位及苷元異構(gòu)化等。 ⑴ 作用于甾體母核的反應(yīng) 與甾體皂苷元反應(yīng)類同 ， 如 LB反應(yīng) 、 三氯醋酸反應(yīng) （ RosenHeimer反應(yīng) ） 、 三氯化銻 （ 或五氯化銻 ） 反應(yīng)等 。（酸堿性，特殊官能團(tuán)不可能利用，只有溶解度即極性可能利用）分離困難 穩(wěn)定性差：易酶解，遇酸堿易產(chǎn)生脫水，異構(gòu)化，水解反應(yīng)，提取分離時(shí)必須謹(jǐn)慎（保酶，殺酶，酸堿處理要溫和） 提取分離的影響因素： （一）提取 主要利用強(qiáng)心苷的溶解度進(jìn)行 。 ） The End