天然藥物化學(xué)第九章強(qiáng)心苷白版-文庫(kù)吧資料
2025-01-19 20:04本頁(yè)面
【正文】 去氧糖 由于條件溫和 ， 苷元不會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng) ， 并僅選擇性地水解α去氧糖苷鍵 ， 因此常得到 α去氧糖的單糖 ,連有 glc雙糖 ， 三糖等低聚糖 。 水解方法主要有酸催化水解 、 酶催化水解 。 對(duì)粘膜具有刺激性 。 由上表可知，單糖苷的毒性次序?yàn)椋浩咸烟擒眨炯籽趸擒眨?去氧糖苷＞ 2， 6去氧糖苷。 單糖苷因水溶性低于二糖及三糖苷，而親脂性強(qiáng)，與心肌細(xì)胞膜三的類脂質(zhì)親合力強(qiáng)，故毒性大。如毒毛旋花子苷元組成的三種苷的毒性比較，結(jié)果見表。一般來說，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。 如 C10位的角甲基轉(zhuǎn)化為醛基或羥甲基時(shí)，其生理活性增 強(qiáng)； C10位的角甲基轉(zhuǎn)為羧基或無角甲基，則生理活性明顯減弱。 （ 2）甲型強(qiáng)心苷 A/B順式 3β OH有活性， 3α OH無活性 A/B反式 3OH（ β 或 α ）有活性 C17所連不飽和內(nèi)酯環(huán)必須是 β －構(gòu)型（ 17α H），不飽和內(nèi)酯環(huán)不能發(fā)生開環(huán)，氧化或雙鍵移位，否則強(qiáng)心作用降低或消失。 (四 )強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 ? 甾體母核的立體結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用關(guān)系密切。糖部分本身不具有強(qiáng)心作用，但可影響強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用強(qiáng)度。 植物界存在的強(qiáng)心苷，以 I、 II型較多， III型較少 例 : I 型 II 型 ： III 型 ： 大量的研究證明，強(qiáng)心苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)其生理活性有較大影響。 O O OH , O HH , O H H , O HH OO HC H 3O HH OH OC H 3C H 3O C H 3D 洋 地 黃 毒 糖 L 夾 竹 桃 糖 D 加 拿 大 麻 糖（三）糖和苷元的連接方式 強(qiáng)心苷中，多數(shù)是幾種糖結(jié)合成低聚糖形式再與苷元的 C3OH結(jié)合成苷，少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。 ? 2. ?去氧糖 （ 1） 2,6二去氧糖如： D洋地黃毒糖等。 ? 1.??羥基糖 除廣泛分布于植物界的 D葡萄糖、 L鼠李糖外，還有： （ 1） 6去氧糖如： L夫糖、 D雞納糖等。 二 羥 基 海 蔥 甾 4 , 2 0 , 2 2 ?? 三 烯C3OH少數(shù)為 α 構(gòu)型 ， 命名時(shí)冠以表 (epi)字 ， 如： （二）糖部分 ? 構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖有 20多種，根據(jù) C2位上有無 OH分為 αOH （ 2OH）糖及 α去氧糖（ 2去氧糖）兩類。 194。以海蔥甾（ scillanolide）或蟾蜍甾 (bufanolide)為母核命名。 二 羥 基 5 194。 194。以強(qiáng)心甾（ cardenolide）為母核命名。 根據(jù) C17位側(cè)鏈的不飽和內(nèi)酯環(huán)不同分為： ? 甲型： C17位側(cè)鏈為五元環(huán)的△ ???內(nèi)酯 ? 乙型： C17位側(cè)鏈為六元環(huán)的△ ???? ?內(nèi)酯 這兩類大都是 β構(gòu)型，個(gè)別為 α構(gòu)型， α型無強(qiáng)心作用。 ? C11,C12和 C19位可能連羰基； ? C4, C5, C9,1 C16,17可能有雙鍵。 ? C10， C13， C 17位有側(cè)鏈， C10， C13多為 βCH3。 此外： 1β ， 2α ， 5（ α 或 β ）， 11（ α 或 β ）， 12（ α 或 β ）， 15β ， 16β 位有時(shí)也有－ OH取代。天然界存在的強(qiáng)心苷元 B/C環(huán)是反式， C/D環(huán)是順式， A/B環(huán)大多數(shù)為順式如洋地黃毒苷元 (digitoxigenin)，少數(shù)為反式如烏沙苷元 (uzarigenin). （ 2）取代基 ? 苷元母核上的 C3,C14位上都有羥基： C3位 OH多為 β型如洋地黃毒苷元，少數(shù)為 α型 (命名時(shí)冠以“表”字 )如 3表洋地黃毒苷元 (3epidigitoxigenin)。 三、強(qiáng)心苷類 （一）概 述 （二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類 （三）理化性質(zhì) （四）提取分離 （五）波譜特征 （六）生物活性 ? 二、化學(xué)結(jié)構(gòu)和分類 強(qiáng)心苷是由強(qiáng)心苷元（ cardiac aglycone）與糖二部分構(gòu)成。 ? 動(dòng)物中尚未發(fā)現(xiàn)有強(qiáng)心苷
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