【正文】 四節(jié) 中藥化學在中藥質(zhì)量控制中的作用和意義 ” 內(nèi)容詳見 “ 緒論 ” 。 （ 13CNMR） （ 1）噪音去偶譜：也叫全氫去偶或?qū)拵ヅ肌? （三）紫外 — 可見吸收光譜（ UVvis） π→π * 及 n→π *躍遷可因吸收紫外光及可見光而引起，吸收光譜出現(xiàn)在紫外及可見區(qū)域（ 200～ 700nm） UV光譜主要可提供分子中的 共軛體系 的結構信息，可據(jù)此判斷共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目，用于推斷 化合物骨架。 （ 2）化學電離質(zhì)譜（ CIMS） 也能得到較強的準分子離子峰，即 M177。 （ 3）色譜法： 單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進行檢測，均顯示單一的斑點。 結構： （ 1）母核部分：由苯乙烯通過二乙烯苯（ DVB）交聯(lián)而成的大分子網(wǎng)狀結構。 羥丙基葡聚糖凝膠（ Sephadex LH20）： 除具有分子篩特性外，在由極性與非極性溶劑組成的混合溶劑中常常起到反相色譜效果。 注：大孔樹脂的色譜行為具有 反相 的性質(zhì)，被分離物質(zhì)的極性越大，其 Rf值越大，越容易洗脫。 如： ④ 洗脫溶劑的影響 洗脫能力由弱到強的順序為： 水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（ DMF）＜尿素水溶液 （ 2）聚酰胺色譜的應用 ① 對酚類、黃酮類等含酚羥基化合物可逆吸附，分離效果好，吸附容量大，適于制備分離。 對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機酸穩(wěn)定性較差 ，可溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸。實踐中多用混合溶劑，并通過巧妙調(diào)節(jié)比例以改變極性，達到梯度洗脫分離物質(zhì)的目的。 （ 1）吸附劑及用量 主要吸附劑：硅膠、氧化鋁。 ② 化合物所含的 極性基團數(shù)目越多，極性越強 （葡萄糖極性強于鼠李糖）。 故同為溶質(zhì)，極性強者將被優(yōu)先吸附。無選擇性，吸附與解吸附過程可逆，快速。 流動相： 弱極性有機溶劑 ，三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等。 酸性或堿性化合物可通過加入某種沉淀試劑，使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出。 （沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)。 （ 2）熔點和熔距： 單一化合物一般都有 一定的熔點和較小的熔距（ 1～ 2℃ ）。 結晶：將不是結晶狀態(tài)的固體物質(zhì)處理成結晶狀態(tài)的操作。 密度與液體相近，而黏度與氣體相近 ，擴散能力強。） 固體物質(zhì)在受熱時不經(jīng)過熔融而直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結成固體的現(xiàn)象叫做升華。 基本過程： 藥材浸潤 → 裝筒 → 浸漬 → 滲漉。 優(yōu)點：簡便。 補充：溶劑提取法的原理 根據(jù)中藥化學成分與溶劑間 “ 極性相似相溶 ” 的原理，依據(jù)各類成分溶解度的差異，選擇對所提成分溶解度大、對雜質(zhì)溶解度小的溶劑，依據(jù) “ 濃度差 ” 原理，將所提成分從藥材中溶解出來的方法。 、結構測定方法和重要生物活性。第一章 總 論 第一節(jié) 緒論 么是中藥化 學？（ 中藥化學的概念 ） 中藥化學是運用現(xiàn)代科學理論與方法研究中藥中化學成分的一門學科。 。 （一）溶劑提取法 注意：一般如無特殊規(guī)定，藥材須經(jīng)干燥并適當粉碎，以利于增大與溶劑的接觸表面，提高提取效率。 定義：中藥材 加水 浸泡后 加熱煮沸 。 定義： 不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑 ， 使其滲過藥材，從滲漉筒下 端出口流出滲漉液的方法。 （如：中藥中 揮發(fā)油 的提取常采用此法。 超臨界流體（ SF）：指處于臨界溫度（ Tc）和臨界壓力（ Pc）以上， 介于氣體和液體之間 的、以流動形式存在的單一相態(tài)物質(zhì)。 常用夾帶劑：甲醇 、乙醇、丙酮、乙腈等 （對溶質(zhì)具有很好溶解性的溶劑也往往是很好的挾帶） 練習題 最佳選擇題 對含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)中藥的有效成分常選用的提取方法是 [答疑編號 5630010101] 【正確答案】 A 最佳選擇題 最常用的超臨界流體是 [答疑編號 5630010102] 【正確答案】 C 二、中藥有效成分的分離與精制 （一）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離 主要包括：結晶與重結晶。 結晶純度的判定方法： （ 1）結晶形態(tài)和色澤： 一個純的化合物一般都有 一定的晶形和均勻的色澤 。 水提醇 沉法： 在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。 內(nèi)酯或內(nèi)酰胺 結構的成分可被皂化溶于水，借此與其他難溶于水的成分分離。 固定相： 強極性溶劑 ，如水、緩沖溶液等。 各種加壓液相柱色譜的大體分離規(guī)模 （三）根 據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離 物理吸附： 靠分子間力吸附。 —— 極性相似者易于吸附 硅膠、氧化鋁為極性吸附劑 ，特點： （ 1）對極性物質(zhì)具有較強的親和能力。 （ 1）化合物結構中官能團的極性強弱： 官能團的極性 （ 2）含官能團的種類、 數(shù)目及排列方式等綜合因素對化合物極性的影響 ① 化合物中所 含正電或負電等電性基團越多 ，極性越強（如氨基酸強極性）。 （ 2）用于化合物的濃縮：如活性炭吸附濃縮一葉萩堿。 （ 3）洗脫 洗脫溶劑宜逐步增加，但跳躍不能太大。 （ 1）聚酰胺的性質(zhì)及吸附原理 性質(zhì)： 商品聚酰胺均為高分子聚合物質(zhì)， 不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機溶劑。 如： ③ 分子中芳香化程度高者，則吸附性增強；反之，則減弱。 ③ 被分離化合物的性質(zhì)（分子量、極性、能否形成氫鍵）。 （ 2）凝膠的種類與性質(zhì) 葡聚糖凝膠（ Sephadex）： 只適于在水中應用，且不同規(guī)格適合分離不同分子量的物質(zhì)。 性質(zhì)：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。 （ 2）熔點和熔距：單一化合物一般都有 一定的熔點和較小的熔距（ 1～ 2℃ ）。 對熱不穩(wěn)定的樣品可進行乙?；蛉谆柰榛?TMS化）制成對熱穩(wěn)定的衍生物進行測定。 紅外吸收范圍 4000～ 625cm1 4000～ 1500cm1為特征頻率區(qū)：官能團吸收，如羥基、羰基、苯環(huán)骨架等 1500～ 600cm1為指紋區(qū)：許多吸收因原子或原子團間的鍵角變化引起，化合物特征吸收，如人指紋，可做真?zhèn)舞b別依據(jù)。 s（單峰）、 d（二重峰）、 t（三重峰）、 m（多重峰）。