【正文】 s（單峰）、 d（二重峰）、 t（三重峰）、 m（多重峰）。 對熱不穩(wěn)定的樣品可進(jìn)行乙酰化或三甲基硅烷化（ TMS化）制成對熱穩(wěn)定的衍生物進(jìn)行測定。 性質(zhì)：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。 ③ 被分離化合物的性質(zhì)（分子量、極性、能否形成氫鍵）。 （ 1）聚酰胺的性質(zhì)及吸附原理 性質(zhì)： 商品聚酰胺均為高分子聚合物質(zhì)， 不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機(jī)溶劑。 （ 2）用于化合物的濃縮：如活性炭吸附濃縮一葉萩堿。 —— 極性相似者易于吸附 硅膠、氧化鋁為極性吸附劑 ，特點(diǎn)： （ 1）對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力。 固定相： 強(qiáng)極性溶劑 ，如水、緩沖溶液等。 水提醇 沉法： 在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。 常用夾帶劑：甲醇 、乙醇、丙酮、乙腈等 （對溶質(zhì)具有很好溶解性的溶劑也往往是很好的挾帶） 練習(xí)題 最佳選擇題 對含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)中藥的有效成分常選用的提取方法是 [答疑編號 5630010101] 【正確答案】 A 最佳選擇題 最常用的超臨界流體是 [答疑編號 5630010102] 【正確答案】 C 二、中藥有效成分的分離與精制 （一）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離 主要包括：結(jié)晶與重結(jié)晶。 （如：中藥中 揮發(fā)油 的提取常采用此法。 定義：中藥材 加水 浸泡后 加熱煮沸 。 。 、結(jié)構(gòu)測定方法和重要生物活性。 優(yōu)點(diǎn)：簡便。） 固體物質(zhì)在受熱時(shí)不經(jīng)過熔融而直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結(jié)成固體的現(xiàn)象叫做升華。 結(jié)晶：將不是結(jié)晶狀態(tài)的固體物質(zhì)處理成結(jié)晶狀態(tài)的操作。 （沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)。 流動(dòng)相： 弱極性有機(jī)溶劑 ，三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等。 故同為溶質(zhì)，極性強(qiáng)者將被優(yōu)先吸附。 （ 1）吸附劑及用量 主要吸附劑：硅膠、氧化鋁。 對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機(jī)酸穩(wěn)定性較差 ，可溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸。 注：大孔樹脂的色譜行為具有 反相 的性質(zhì)，被分離物質(zhì)的極性越大，其 Rf值越大，越容易洗脫。 結(jié)構(gòu)： （ 1）母核部分：由苯乙烯通過二乙烯苯（ DVB）交聯(lián)而成的大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 （ 2）化學(xué)電離質(zhì)譜（ CIMS） 也能得到較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰，即 M177。 （ 13CNMR） （ 1）噪音去偶譜：也叫全氫去偶或?qū)拵ヅ肌? 裂分與偶合常數(shù)： 判斷相連接的氫的情況。 根據(jù)采用的離子源不同分類： （ 1）電子轟擊質(zhì)譜（ EIMS） 當(dāng)樣品相對分子質(zhì)量較大難于氣化（如糖的聚合物、多肽），或?qū)岱€(wěn)定性差（如醇、糖苷和部分羧酸）， 常常得不到分子離子峰 。 （五）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離 基于混合物中各成分解離度差異進(jìn)行分離。 ② 洗脫溶劑的性質(zhì)（極性、酸堿性）。 適用化合物類型： 酚類、醌類、黃酮類。一般須根據(jù)預(yù)試結(jié)果先判斷色素的類型，再?zèng)Q定選用什么吸附劑處理為宜。 如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附。 常用反相硅膠填料有： RP2（ C2H5）、 RP8（ C8H17）、 RP18（ C18H37） （ 1）正相色譜：固定性極性 流動(dòng)相極性 被分離物質(zhì)極性越大（親水性越強(qiáng)），越不易洗脫。 在溶液中加入另一種溶劑以改變混合物的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實(shí)現(xiàn)分離。 作用： ① 改善或維持選擇性； ② 提高難揮發(fā)溶質(zhì)的溶解度。 適用成分： 揮發(fā)性（ 100℃ 有一定蒸汽壓）； 對水穩(wěn)定； 不溶于水； 耐熱。 常用親水性提取溶劑 溶劑 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 水 對細(xì)胞穿透力強(qiáng)，提取效率高 安全、價(jià)廉、易得 水雜質(zhì)多、易變 對含淀粉、粘液質(zhì)多的藥材不易過濾 乙醇 對藥材組織穿透力強(qiáng)，效率高 脂溶性雜質(zhì)較多 有選擇性，不同濃度極性不同 可防腐、沸點(diǎn)低，易除去、較便宜 可抑制酶活性、大部分可回收利用 有揮發(fā)性、易燃燒 甲醇 效率高于乙醇 毒性大、 較貴 提取方法 a、煎煮 b、浸漬法 c、滲漉法 d、回流 e、連續(xù)回流（索氏提?。? 掌握不同提取方法原理、特點(diǎn)及適用的成分類型。 。 。 缺點(diǎn)： ① 需加熱，含 揮發(fā)性 成分及 加熱易破壞 的成分不宜使用。 適用成分： 游離羥基蒽醌類成分 ，一些 小分子香豆素類 ，有機(jī)酸類成分等。 重結(jié)晶：從不純的結(jié)晶經(jīng)過進(jìn)一步精制處理得到較純結(jié)晶的過程。） 醇提水沉法： 在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。 適用物質(zhì)：水溶性或極性 較大的成分，如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等化合物。 （ 2） 溶劑極性越弱，則吸附劑對溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力；溶劑極性增強(qiáng)，則吸附劑對溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。 用量：一般為樣品量的 30～ 60倍。 聚酰胺色譜的分離機(jī)理：一般認(rèn)為是 “ 氫鍵吸附 ” ，即聚酰胺的吸附作用是通過其 酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰 胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附 。 （ 3）大孔吸附樹脂的應(yīng)用： 主要用于天然化合物的分離和富集 預(yù)處理方法：用高濃度乙醇濕法裝柱，繼續(xù)用乙醇在柱上流動(dòng)清洗，不時(shí)檢查流出的乙醇液，至流出的乙醇液與 水混合不呈現(xiàn)白色乳濁現(xiàn)象，然后以大量的蒸餾水洗去乙醇即可。 網(wǎng)孔大小用交聯(lián)度（即加入交聯(lián)劑的百分比）表示，交聯(lián)度越大，則網(wǎng)孔越小，質(zhì)地越緊密，在水中越不易膨脹；交聯(lián)度越小，則網(wǎng)孔越大，質(zhì)地疏松，在水中易于膨脹。1 峰， （ 3）場解吸質(zhì)譜（ FDMS） 適用于難氣化和熱穩(wěn)定性差的固體樣品，但碎片離子峰較少 （ 4）快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）和液體二次離子質(zhì)譜（ LSIMS） 除得到分子離子峰外，還可得到糖和苷元的結(jié)構(gòu)碎片峰。完全消除了 1H對 13C的影響， 13C的信號在圖譜上均作為單峰出現(xiàn)，便于判斷 13C信號的化學(xué)位移。 峰面積： 判斷每個(gè)信號的氫質(zhì)子。 高分辨質(zhì)譜（ HRMS） 可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后第 3位（一般質(zhì)譜只精確到小數(shù)點(diǎn)后第 1位），這可為確定化合物分子組成的重要依據(jù)。