【正文】 按照孔徑大小，可將透析膜分為： 微濾膜（ ～ 14μm ）；超濾膜（ ～ ）；反滲透膜（ ～ ）；納米膜（約2nm） 應(yīng)用：精制藥用酶時(shí)，用透析法脫無(wú)機(jī)鹽。 （ 1）吸附原理： ① 選擇性吸附 （由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果） ② 分子篩性能 （由其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定） （ 2）影響吸附的因素： ① 大孔樹脂本身的性質(zhì)（比表面積、表面電性、極性、能否形成氫鍵等）。 基本原理： 氫鍵吸附。 注意：有時(shí)擬除去的色素不一定是親脂性的，故活性炭脫色不一定總能收到良好的效果。 半化學(xué)吸附： 介于物理吸附與化學(xué)吸附之間，力量較弱。 常用載體：硅膠、硅藻土及纖維素粉等。 單峰表示純化合物，雙峰表示不純的化合物。 （ 3）夾帶劑的作用 夾帶劑（ entrainer）作為亞臨界組分 ,揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質(zhì)之間，以液體形式和相對(duì)小的量加入超臨界流體中。 總結(jié)： 方法 操作 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 適用藥物 煎煮 浸漬 滲漉 回流 連續(xù)回流 水蒸氣蒸餾法用于提取 具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。 2）溶劑 選擇的原則 （ 1）相似相溶，能最大限度地提取所需要的化學(xué)成分 （ 2）不與有效成分反應(yīng) （ 3）不溶共存雜質(zhì) （ 4）節(jié)約成本：價(jià)廉、安全、易得、濃縮方便。 。 課程主要內(nèi)容： 內(nèi)容 總論 緒論 中藥化學(xué)成分的一般研究方法 ** 各 論 生物堿 ** 糖和苷 * 醌類 ** 香豆素和木脂素 * 黃酮 ** 萜類和揮發(fā)油 * 皂苷 ** 強(qiáng)心苷 * 主要?jiǎng)游锼幓瘜W(xué)成分 * 其他成分 各論學(xué)習(xí)思路： 學(xué)習(xí)方法： 各論。 ② 多糖類 成分含量較高的中藥，用水煎煮后藥液黏度較大，過濾困難，不宜使用。 （如：樟木中的樟腦，茶葉中的咖啡因） 定義：采用超聲波輔助溶劑提取的方法。 原理：要分離物質(zhì)在熱的溶劑中溶解達(dá)到飽和，冷卻時(shí)由于溶解度的降低，溶液因過飽和而析出晶體。 （沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)。 （ 2）反相色譜：固定性極性 流動(dòng)相極性 被分離物質(zhì)極性越?。ㄓH脂性越強(qiáng)），越不易洗脫。 （ 3）溶質(zhì)即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑時(shí)，又可被后者置換洗脫下來(lái)。 樣品極性較小、難以分離者，吸附劑用量可適當(dāng)提高至樣品量的 l00～ 200倍。至于吸附強(qiáng)弱則取決于各種化合物與之形成氫鍵締合的能力。 （ 4）洗脫液的選擇： 洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不同濃度的酸堿液等。 （ 2）離子交換基團(tuán) （ 1）用于不同電荷離子的分離：天然藥物水提取物中的酸性、堿性及兩性化合物的分離。 目前還有基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜（ MALDIMS）、電噴霧電離質(zhì)譜（ ESIMS）、串聯(lián)質(zhì)譜（ MS— MS）等。 （ 2） DEPT：通過改變照射氫核的脈沖寬度或設(shè)定不同的弛豫時(shí)間，使不同類型的 13C信號(hào)在譜圖上呈現(xiàn)單峰 形式分別朝上或朝下，故靈敏度高，信號(hào)之間較少重疊。 化學(xué)位移： 識(shí)別不同的類型的氫。 最佳選擇題 判定單體化合物純度的方法是 液萃取法 [答疑編號(hào) 5630010310] 【正確答案】 C 二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序 三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 （一）確定分子式并計(jì)算不飽和度 分子式的測(cè)定目前主要有以下幾種方法，可因地制宜加以選用 （ 1）元素定量分析配合分子量測(cè)定 （ 2）同位素豐度比法 （ 3）高分辨質(zhì)譜（ HR— MS）法 質(zhì)譜（ MS） 可用于確定分子量和求算分子式，及提供其他結(jié)構(gòu)信息。 常壓下，小分子可通過，大分子不能通過。 優(yōu)勢(shì)： ① 操作簡(jiǎn)便，樹脂可再生； ② 可重復(fù)操作，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，收率恒定； ③ 既能選擇性吸附，又便于溶媒洗脫，且不受無(wú)機(jī)鹽干擾； ④ 一般不用有機(jī)溶媒，既保持傳統(tǒng)的中醫(yī)理論用藥特色，又最大限度的保留了其有效成分。 （ 5）洗脫劑的選擇與優(yōu)化 通過薄層色譜法（ TLC）進(jìn)行篩選 一般 TLC展開 時(shí)使組分 Rf值達(dá)到 ～ 統(tǒng)。 （ 1）用于化合物的精制：結(jié)晶與重結(jié)晶過程中 加入活性炭脫色、脫臭 。 如堿性氧化鋁吸附黃酮等酚酸性物質(zhì)。 通常酚類化合物的 pKa值一般為 ～ ，羧酸類化合物的 pKa值約為 5 若使該酸性物質(zhì) 完全解離 ，即使 HA均轉(zhuǎn)變?yōu)?A，則 pH ≌ pKa+2 若使該酸性物質(zhì) 完全游離 ，即使 A均轉(zhuǎn)變?yōu)?HA，則 pH ≌ pKa 2 （游離型極性小，易溶于小極性的有機(jī)溶劑；解離型極性大，易溶于水或親水性有機(jī)溶劑） ① 若 pH﹤ 3（酸性條件） 酸性物質(zhì)游離態(tài)（ HA），極性小 堿性物質(zhì)則呈離狀態(tài)（ BH+），極性大 ② 若 pH﹥ 12（堿性條件） 酸性物質(zhì)解離形式（ A），極性大 堿性物質(zhì)游離狀態(tài)（ B），極性小 液萃取與紙色譜 液分配柱色譜 將兩相中的一相涂覆在硅膠等多孔載體上作為固定相，填充在色譜管中，然后加入與固定相不相混溶的另一相溶劑作為流動(dòng)相來(lái)沖洗色譜柱。 （ 5）其他方法： 質(zhì)譜、核磁共振等。 （ 2）局限性 ① 對(duì)脂溶性成分溶解能力強(qiáng)，而對(duì)水溶性成分溶解能力弱 —— 適用成分為脂溶性成分； ② 設(shè)備造價(jià)高，成本高； ③ 更換產(chǎn)品時(shí)設(shè)備清洗困難。 缺點(diǎn)： ① 對(duì)熱不穩(wěn)定成分不宜使用； ② 溶劑消耗量大、操作麻煩； ③ 耗時(shí)長(zhǎng)。 1）常見溶劑類型 石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 （注：本內(nèi)容為第四節(jié)中藥化學(xué)在中藥質(zhì)量控制中的意義） （ 1）闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，探索中藥防治疾病的原理 （ 2）闡明中藥發(fā)放配伍的原理 （ 3）改進(jìn)中藥制劑劑型、提高臨床療效 （ 4）控制中藥及其制劑的質(zhì)量 （ 5）提供中藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)依據(jù) （ 6）開發(fā)新藥、擴(kuò)大藥源