【正文】 火花。 ③輸 酸管 線 漏酸時 ,要把管線兩端閥門盡快 關(guān)死 ,然后再把管內(nèi) 存 酸全部排 出收集，更換管路 。 在廠內(nèi)發(fā)生硫酸泄漏的原因可能一是濃酸儲罐發(fā)生泄漏，二是濃酸管道發(fā)生泄漏?，F(xiàn)場方圓一公里外都能聞到刺激的氣味。該罐車司機和跟車操作員二人見狀，未關(guān)閉罐車上的閥門，就逃離現(xiàn)場，導(dǎo)致 500 余公斤硫酸泄漏。 2020 年 11 月 21 日中午 1 時 40 分， 貴州 凱麻公路，一輛滿載約 40噸濃硫酸的罐車剎車突然失靈，車輛失控，先沖上斜坡，接著倒退了約50 米后側(cè)翻 在路邊 。在沒有尾氣吸收系統(tǒng)的硫酸生產(chǎn)裝置中，僅有少量尾氣排放。 ②由以上對非正常排放事故源強及其對環(huán)境影響的結(jié)果看，在非正常情況下，由于轉(zhuǎn)化率或吸收率小，而且在尾氣氨水吸收裝置不起作用的情況下，硫酸尾氣的排放在約兩小時時間段內(nèi)，超過排放標準較多（ SO2排放濃度達到 11337mg/m3，硫酸霧排放濃度達到 17763 mg/m3），對環(huán)境的貢獻值超過環(huán)境標準。 ③轉(zhuǎn)化工段工藝條件控制不當，氣體組分變化或反應(yīng)溫度變化，造成轉(zhuǎn)化率下降。在距離11001800m 范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過人的嗅覺閾值，在距離 7005200m范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過環(huán)境空氣標準。 預(yù)測模式 選用 HJ/《環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則 大氣環(huán)境》推薦的非正常排放模式： 1222222e x p GHYU QC zeyzya ????????? ???????? 1)()( ?????xxXXUt ?? T?t 1G = )()( xx XUTUtXUt ?? ?????? Tt? 式中符號意義和各擴散參數(shù)取值及各指數(shù)、系數(shù)的定值詳見導(dǎo)則。一種情況是 SO2 轉(zhuǎn)化率下降，使 SO2 排放濃度和排放量加大；另一種情況是 SO3 吸收率下降，使SO3排放濃度和排放量增加，當由于氣體干燥不完全，有水份或空氣中濕度較大時，它與 SO3 生成硫酸霧，由于這些酸霧顆粒較大，濃度較高，它產(chǎn)生的污染較嚴重。生產(chǎn)中在第一階段，從噴油點火升溫至爐內(nèi)溫度達到 600℃時止。伴有結(jié)膜炎和咽炎。無水三氧化硫?qū)饘贌o腐蝕。分子式 SO3。從空氣和有機物中吸收水分。分子式 H2SO4。長期吸入平均濃度 50mg/m3 的接觸者，可引起慢性鼻炎和嗅覺遲鈍、牙酸蝕癥、肺通氣功能下降、免疫功能受損等表現(xiàn)。沸點： ℃； 熔點： ℃； 相對密度： (水 =1)； (空氣 =1)；蒸氣壓： ℃。硫酸如果直接流入地表水中會污染水域；導(dǎo)致水中動植物死亡；濃硫酸遇水引起強烈反應(yīng)，會產(chǎn)生濃烈的硫酸煙霧。硫酸儲存設(shè)備與裝置由于受損或人員違規(guī)操作等原因造成硫酸泄漏，可能造成大量硫酸霧排放。本次評價重點對污染排放的原 因、源強及其影響情況進行分析。 SO2易被粘膜的濕潤表面而吸收生成亞硫酸，一部分進而氧化成 硫酸。 ③ 誘變性 、 致癌性 、 致畸性：未見報告。沸點 290℃ 。濃酸對鉛和低碳鋼無腐蝕 ,是一種很強酸性氧化劑。蒸氣壓 (25℃ )。對呼吸道的毒作用部位因吸入濃度和霧滴大小而不同。 毒性數(shù)據(jù)： 人的嗅覺閾為 1mg/m3； 2mg/m3濃度可引起鼻、咽部刺激癥狀 ； 6～ 8mg/m3引起劇烈咳嗽。 表 83 開車投料到轉(zhuǎn)入正常階段尾氣排放情況 時段h 投料量kg/h 轉(zhuǎn)化器進口濃度％ 轉(zhuǎn)化率％ 廢氣量m3/h 排 放 時間 h SO2 排放濃度 mg/m3 尾氣氨吸收SO2 去除率％ SO2排放濃度 mg/m3 1 9206 6 97 46354 1 5406 90 541 2 9206 98 42402 1 3940 90 394 3 9747 7 99 41302 1 2141 85 321 45 10289 8 37491 2 1245 80 249 由表 83 可知，在開車生產(chǎn)投料階段，由于轉(zhuǎn)化觸媒未達到最佳溫度，轉(zhuǎn)化率較低，造成尾氣中二氧化硫濃度較高，但是由于工程采用了氨吸收尾氣處理裝置，所以即使 在非正常排放階段，尾氣仍可以達標排放。 ②按正常轉(zhuǎn)化率，吸收效率僅 95％的情況下硫酸霧排放對環(huán)境的影響。 ②硫酸霧非正常排放預(yù)測結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時間 T=7200 秒 ，根據(jù)排氣污染源工藝條件計算有效高度，預(yù)測 D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 硫酸霧 8 9 排放造成不同時刻和距離的 硫酸霧 擴散濃度列于表 86。 ②轉(zhuǎn)化觸媒中毒，活性降低也是 SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，隨著運行時間的增長，受爐氣凈化后剩余的微量氟、砷長期積累的影響，觸媒活性越來越低， SO2 轉(zhuǎn)化率降低， SO2 排放濃度和排放量增加。防范 措施是 嚴格控制吸收酸濃 度 在規(guī)定的指標 8 11 98%99%范圍 內(nèi) ； 調(diào)整 吸收塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚量控制在正常范圍 ，供酸充足。 8 12 突然停電時防范措施分析 ①工程原設(shè)計供電為單回路 10KV 電源，從中州變電站引出。 2020 年 7 月 26 日下午 1 時許，一輛運載 4 噸硫酸的危險品運輸車在 洛陽 市伊川縣與一輛拖拉機相撞，危險品運輸車翻倒在十字路路旁， 8 13 拖拉機被撞毀，運輸車上所載的 4 噸硫酸傾泄在地，當場造成 1 人死亡，1 人重傷， 4 人輕傷。 事故處理不當是造成事故危害進一步擴大的主要原因。 8 14 2020 年 5 月 26 日中午 11 時 30 分，距離湛江市區(qū)約 5 公里的麻章區(qū)一家 于 1997 年底停產(chǎn)的 化工廠 中 ，突然涌出大量的帶有刺激氣味的濃煙，在雨中迅速形成酸霧，向 四周彌漫。 對儲罐管理不善是造成事故的原因，不利的天氣擴大了事故的危害程度。 接觸硫酸的 車間和崗位 必須預(yù)備相應(yīng)的防酸用品（如：防酸帽、防酸服、防酸手套、防酸靴等），各崗位必須有應(yīng)急水源，必須配備足夠的應(yīng)急物資和使用工具。 ③誤服后漱口，大量飲水，不要催吐，并給予醫(yī)療護理。 ④ 其它化學(xué)試劑不得靠近酸罐附近堆放。非正常生產(chǎn)時，由于設(shè)備或工藝條件改變，可能造成 SO2轉(zhuǎn)化率降低或 SO3吸收率降低，在不利條件下（在尾氣氨吸收裝置不運行的情況下），根據(jù)預(yù)測分析，當硫酸霧排放量較大時，對環(huán)境空氣質(zhì)量影響較嚴重。 8 20 第三章 急性刺激性氣體中毒實例 第一節(jié) 氯氣中毒 氯氣， Cl2，是一種黃綠色、有強烈刺激性的氣體。 氯氣對人體的作用有急性中毒和慢性損害兩種。 1984 年 12 月 9日下午 6 時許趙某（男， 34 歲）當班抄表時 ，嗅及氯氣間有氯氣味，查見鋼瓶接頭處橡膠管破裂，遂戴防毒口罩去關(guān)鋼瓶，未成，即上門通知有關(guān)同事請求幫助時，因胸悶、咳嗽、心悸繼而昏倒在同事家里，即由同事送往 8 21 醫(yī)院救治。 實例 3 1984 年 8 月 28 日上午 6 時，某染化廠二車間合成工段液氯鋼瓶和管道裝置連接處的隔膜閥損壞，氯氣外 溢，工人章某趕忙上去修理，情急之下未戴防毒面具，致使，該患者因氯氣中毒引起肺水腫住院治療。 事故發(fā)生原因 :染化廠對有毒物質(zhì)管理不善，次氯酸鈉 槽和硫酸泵口未設(shè)置明顯標志，某紡運單位裝卸工不了解化學(xué)危險品裝卸的有關(guān)規(guī)定，在不明情況下未經(jīng)廠方同意，擅自將廢硫酸誤放次氯酸鈉貯槽，造成了此起氯 8 22 氣中毒事故的發(fā)生。 實例 6 1987 年 5 月 14 日晚 上 10 時，某鄉(xiāng)鎮(zhèn)化工廠操作工在混甲酚車間加料。于是即于當天上午 9 時 30 分左右開始用泥漿泵將堿式氯化鋁灌入池中，約 5 分鐘左右（這時已灌入堿式氯化鋁一噸多），管理員楊某發(fā)現(xiàn)池內(nèi)泛氣泡，并有黃綠色氣體逸出。事故原因：生產(chǎn)設(shè)備工藝設(shè)置不合理。由于下水道平時就有堵塞，流水不暢，因此，兩股廢水沖到下水道后積聚在一起，混合后便發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生氯氣。在空氣中呈白色的煙霧，易溶于水，成為鹽酸，能與多種金屬及非金屬作用。此時他們發(fā)現(xiàn)有少量氣體溢出，再次檢查溫度時，發(fā)現(xiàn)溫度記錄儀已達 130℃。運轉(zhuǎn)到下午 1時 55 分，因上 3 號反應(yīng)釜內(nèi)夾套腐蝕，反應(yīng)釜中約 150 公斤五氯化銻催化劑及氟致冷劑、少量氟化氫、四氯化碳漏入蒸汽夾套內(nèi)，遇水分解產(chǎn)生大量氯化氫氣體，從回汽水管中溢出。接觸氮氧化物的行業(yè)和工種有：制造硝酸、硝基炸藥、硝化纖維、苦味酸等；利用硝酸進行零件酸洗；苯胺染料的重氮化過程；焊接、氣割及電弧發(fā)光操作等。 本次事故原因為車間在承包生產(chǎn)指標中沒有安全指標， 工藝技術(shù)操作規(guī)程和安全操作規(guī)程不完善，設(shè)備安全設(shè)施有缺陷，專用勞防用品針對性不強，在貫徹執(zhí)行現(xiàn)有規(guī)章制度很不嚴格。由于操作人員未預(yù)計到該產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量二氧化氮，對二氧化氮對人體的毒性不了解，沒有采取防護措施，造成了急性二氧化氮中毒。缺氧時可加強氨的毒作用。 實例 1 上海某制藥廠于 1989 年 7 月 27 日上午 8 時 45 分，對新裝的 8AS17 型主機和 250m2蒸發(fā)式冷液器進行試壓捉漏和氨系統(tǒng)工藝調(diào)試，在檢查 1 號氨儲罐排氣閥門時，由于該管道安裝時管道絲口壁過薄，強度不夠，開啟閥門時管道齊根斷裂，當時 1 號氨儲罐處于工作狀態(tài)，罐內(nèi)氨壓力達 ，以致高壓液氨氣從裂口處大量噴出，頓時現(xiàn)場氨霧彌漫，操作工員無法靠近搶救，后在消防人員的協(xié)作下，用大量高壓水封住外逸氨氣，操作工人未戴上防毒面具沖進現(xiàn)場關(guān)閉閥門，于上午 10 時 15 分現(xiàn)場搶救結(jié)束。 經(jīng)市和區(qū)衛(wèi)生監(jiān)督監(jiān)測機構(gòu)于當日上午 11時 45分對廠區(qū)不同距離環(huán)境氨氣濃度的監(jiān)測，距事故點約 10米處氨氣的濃度為 ~、 30米處為 ~ mg/m3；中午 12時 45分監(jiān)測，分別為 ~ mg/m3和~ mg/m3。 實例 4 上海某溶劑廠的檢修工朱某（男， 30 歲），于 1982 年 11 月 30 日上午 9 時在冷庫檢修冷凍機時，因機內(nèi)留有氨的殘液，擰開螺絲后，氨氣逸出而經(jīng)呼吸道吸入，出現(xiàn)胸悶、氣急、咳嗽、咯出泡沫樣痰等癥狀，并有面部皮膚局部灼傷。 事故原因，操作工在生產(chǎn)作業(yè)前未對老化的皮管進行檢查和更換，在處理外逸事故時也未佩帶防毒面具而引起中毒。 對于患有精神病、心臟病、活動性肺結(jié)核、支氣管哮喘、反復(fù)發(fā)作的慢性支氣管炎和肺氣腫者，均不宜從事光氣作業(yè)。隨即，盧便用自行車內(nèi)胎進行包扎加固，基本堵塞了光氣的泄漏。 實例 2 上海某農(nóng)藥廠綠麥隆工段因原料缺乏停工半月后，準備開車恢復(fù)生產(chǎn)，為開車順利，保證產(chǎn)品質(zhì)量，首先要排除冷酯化甲苯光氣吸收鍋內(nèi)積水。國家 8 32 衛(wèi)生標準 。要時刻警惕遲發(fā)性中毒效應(yīng)的發(fā)生。下班回家后，第二天自覺有喉痛、聲音嘶啞、眼結(jié)膜充血、胸悶、氣急、脈快、血壓升高等癥狀，自己即去市職防專業(yè)機構(gòu)就診，經(jīng)檢查即入院治療。 1983年 6月 16日上午 9時，反應(yīng)工何某（男、 27歲）在 X一紅車間反應(yīng)崗位當班時，因見反應(yīng)釜結(jié)料擬進釜鏟刮，先用真空泵抽氣，因壓力不夠，改用硫酸二甲酯料管的壓力，致使管內(nèi)硫酸二甲酯漏出，何某尚未入釜即吸入硫酸二甲酯氣體。二者均診斷為急性輕度毓酸二甲酯中毒。主要接觸崗位附近應(yīng)設(shè)置用于眼和皮膚清洗的噴淋裝置，應(yīng)穿工作服上崗作業(yè)，進入較高濃度作業(yè)區(qū)或設(shè)備檢修及事故搶險人員必須佩戴有效的防毒口罩、防護眼鏡和手套等。刺激反應(yīng)表現(xiàn)為有一過性的眼結(jié)膜及上呼吸道刺激癥狀，肺部無陽性體征。但因在冷酯化鍋中還殘存著光氣甲苯液，當它放入熱酯化鍋中后，冷的甲苯光氣液受熱，造成陣發(fā)性的光氣釋放，來不及進入高排 破壞塔，有一部分光氣從酯化軸封中跑出，向該廠東南方向散發(fā)，光氣外溢時間約 2～ 3 分鐘，造成該廠毗鄰三個工廠的 86 名職工發(fā)生光氣吸入，該農(nóng)藥廠現(xiàn)場作業(yè)的 2 名職工發(fā)生光氣中毒現(xiàn)象。經(jīng)過 8 31 近一個星期的治療和精心護理，病人才脫離了危險，得以生還。 實例 1 上海某農(nóng)藥廠生產(chǎn)農(nóng)藥速滅威，在生產(chǎn)過程中需要光氣作為生產(chǎn)原料?？杉訅撼梢后w貯于鋼瓶中使用。 檢修冷凍機前，對機內(nèi)有否殘液不作測試，在不明安全性的情況下盲目拆卸機件行檢修作業(yè)，且 無有效的個人防護用品，必然會發(fā)生中毒事故。其中 該廠職工 10人、居民 21人，年齡最大 77歲、最小為出生僅 24天的嬰兒，癥狀嚴重的 4人（均為該廠職工、）其中 1人為懷孕 7個月的女工。在搶險過程中有 7 人送醫(yī)院救治，其中有 4 人留院觀察。 急性中毒多見于管道破裂、閥門爆裂等意外事故，癥狀依氨的濃度、吸入時間及個人耐受性等而有輕重。在生產(chǎn)和使用硝酸中，以硝酸制取硝基鹽、硝基化合物等反應(yīng)過程中，會有氮氧化物的產(chǎn)生，應(yīng)注意對它的排放處 理。 1995 年 1 月 19 日上午 9 時，酸洗車間清洗酸洗槽，在將東側(cè)第一只酸洗槽內(nèi)的五只盛放硫酸銅、硝酸銅廢渣的塑料桶吊上來時，有二只桶把手損壞，致使桶內(nèi)物散落在槽內(nèi)，操作工王某見狀，便帶二只桶進入槽內(nèi)，用鐵鍬將散落的廢渣裝入桶內(nèi)，共入槽四次，每次約 30 秒鐘，間隔約 15 分鐘，并在離槽約 米處吸煙，在下槽時只戴普通紗布 口罩。急性中毒又可分為三期：第一期為刺激期，表現(xiàn)為在剛接觸時， 8 26 有鼻和呼吸道刺激、咳嗽等，易被忽略；第二期 為潛伏期，一般為 4~12小時；第三期發(fā)作期，表現(xiàn)為有典型的肺水腫癥狀和體征，嚴重者同時可有亞硝酸鹽中毒出現(xiàn)，青紫、變性血紅蛋白癥、血壓下降等。后這些人員被救往醫(yī)院，作進一步觀察治療。 8 25 事