【正文】 同室夜班女 工陳某下班后也出現(xiàn)類似癥狀，即到廠保健站門珍，由于保健站已知謝某住院，隨即將陳某送至同一職防專業(yè)機(jī)構(gòu)－并入院治療。 急性硫酸二甲酯中毒常經(jīng)過(guò) 6~8 小時(shí)的潛伏期后迅速發(fā)病 ，潛伏期越短癥狀越重，人接觸 500mg/m3（ 97ppm）10 分鐘即致死。當(dāng)日下午 7 時(shí)，檢修工盧某出現(xiàn)了嘔吐癥狀，過(guò)了一小時(shí)，到廠醫(yī)務(wù)室就診，即進(jìn)行對(duì)癥治療并急送職業(yè)病?？?醫(yī)院進(jìn)行搶救，經(jīng)檢查兩肺彌漫性肺水腫，并且病情有進(jìn)一步加重趨勢(shì)，診斷為重度光氣中毒。 8 30 第五節(jié) 光氣中毒 光氣， COCl2，常溫下為無(wú)色氣體，有腐草氣味，微溶于水，可水解成 二氧化碳和氯化氫，易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等。 受害職工和居民共 31人，分送五家市、區(qū)有關(guān)醫(yī)療機(jī)構(gòu)救治。國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為 30 mg/m3。 實(shí)例 2 上海某銅棒廠酸洗車間共有 9 只酸洗槽，每只酸洗槽容積約 。在場(chǎng)人員思想比較松懈，未采取措施，直到造成氣體積聚，白茫茫一片，在操作室內(nèi)的 15 名操作和試驗(yàn)人員被困，吸入氯化氫等混合氣體。工業(yè)上接觸氯化氫的行業(yè)有化學(xué)、石油、冶金、印染等。 實(shí)例 10 1994年 10 月 21 日，中國(guó)水產(chǎn)上海某公司第二分公司辛某及奚某清洗二只原用于消毒的 噸液氯舊鋼瓶?；旒追榆囬g位于氯乙酰氯車間的下風(fēng)側(cè)，由于氯氣塔氯氣外逸，造成下風(fēng)側(cè)的混甲酚車間操作工作曹某中毒。 氯氣泄漏時(shí)，搶修人員首先應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)，配戴好防毒面具，氯氣量大時(shí)，應(yīng)配戴供氧式防毒面具。急性中毒臨床上又可分為刺激反應(yīng)、輕度、中度、重度中毒。在距離 11001800m 范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過(guò)人的嗅覺(jué)閾值，對(duì)人體有一定的刺激影響。 防范爆炸事故發(fā)生 硫酸本身無(wú)爆炸著火性質(zhì)，但由于硫酸的氧化性和脫水性，當(dāng)它與可燃性 物質(zhì) 接觸時(shí)，有時(shí)會(huì)著火。 本工程硫酸裝置事故排放產(chǎn)生原因和源強(qiáng)分析 企業(yè)本次工程， 硫酸 裝置建設(shè) 2 個(gè) 2500m3濃酸 儲(chǔ) 罐。 裝儲(chǔ)過(guò)程中的事故 這類事故主要是酸霧和三氧化硫排放，造成對(duì)空氣環(huán)境的影響。企業(yè)為保證工程的正常生產(chǎn)，擬從新莊變電站引出一路 10KV 電源（現(xiàn)正架設(shè)中），成為雙回路電源，以應(yīng)對(duì)突然停電，在停電時(shí)可在 2～ 3 分鐘內(nèi)完成電源切換，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。防范措施一是保證爐氣凈化系統(tǒng)的除塵、除雜效果，延長(zhǎng)觸媒使用壽命；二是當(dāng)由于時(shí)間長(zhǎng)，觸媒活性下降時(shí)，及時(shí)更換觸媒；三是開好氨吸收尾氣處理設(shè)施。源強(qiáng)確定見(jiàn)表 84。 相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表 82。在水中溶解度達(dá) 100%。蒸氣壓 (℃ )。因此對(duì)呼吸道及眼有強(qiáng)烈刺激作用，大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。后果會(huì)危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸霧會(huì)毀壞周圍的植物及植被，腐蝕附近建筑物。 主要污染物物化毒理性質(zhì) 二氧化硫 理化特性 分子 式： SO2； 分子量： ； 性狀：常溫下無(wú)色氣體，具辛辣和窒息氣味，在常溫時(shí)壓力（ 4～ 5kg/cm2）下壓縮為無(wú)色、流動(dòng)的液體。 表 81 SO2毒性數(shù)據(jù) 濃度（ mg/m3） 危 害 3 嗅覺(jué)閾值 10 刺激域值 3050 即有刺激癥狀及窒息感 125 吸入 30分鐘就可發(fā)生急性中毒 200 吸入 5分鐘就可發(fā)生急性中毒 1000以上 有生命危險(xiǎn) 5000以上 即喉頭痙攣、水腫窒息而死 硫酸和三氧化硫 理化特性 硫酸 ： 純品為透明、無(wú) 色、無(wú)嗅的油狀液體 ,有雜質(zhì)顏色變深 ,甚至發(fā)黑。 三氧化硫 ： 有 α 、 β 、 γ 三種同素異形體 ,商業(yè)上最有用為 γ 式系 ,它像冰樣結(jié)晶塊或液體。 急性吸入中毒 ： 吸入酸霧后可引起明顯的上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎 ， 重者可迅速發(fā)生化學(xué)性肺炎或肺水腫 ， 高濃度時(shí)可引起喉痙攣和水腫而致窒息。 在生產(chǎn)時(shí)非正常排放煙氣的情況有兩種。至 62 分鐘下風(fēng)向 5500m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。 防止非正常排放對(duì)環(huán)境的影響 ①對(duì)于由于工藝控制參數(shù)控制不當(dāng)造成的非正常排放要盡快調(diào)整工藝參數(shù)；對(duì)于由于設(shè)備等原因造成的非正常排放，如果短時(shí)間內(nèi)不能調(diào)整使其恢復(fù)到正常的轉(zhuǎn)化率和吸收率，要停車檢修；對(duì)由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時(shí)間不得超過(guò)兩個(gè)小時(shí)。 交通事故造成了事故。由于罐體長(zhǎng)期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開一道口子，罐內(nèi)儲(chǔ)存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來(lái)，與雨水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)， 形成酸霧 ，嚴(yán)重威脅附近居民的生命安全。 ② 大容器漏酸如 儲(chǔ)罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應(yīng)用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來(lái) ,然后再把酸轉(zhuǎn)移到其它容器中去 ，然后采用補(bǔ)焊法修復(fù)容器。 降低運(yùn)輸過(guò)程事故排放措施 ①在硫酸的經(jīng)營(yíng)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中必須嚴(yán)格執(zhí)行《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等有關(guān)規(guī)定。氯氣遇水后生成次氯酸和鹽酸，再分解為新生態(tài)氧。趙、萬(wàn)二人均被診斷為急性氯氣中毒。由于車子裝貨面與地面有位差，該位差用一個(gè)橡皮墊圈作避震。車間主任朱某聞聲趕來(lái)，欲翻墻進(jìn)去搶救，但因毒氣太濃而繞道過(guò)來(lái)?yè)尵?。這些員工紛紛來(lái)到醫(yī)務(wù)室就診，廠醫(yī)給他們服用了氨茶堿后，將其中 9 名癥狀較重的員工送往醫(yī)院治療，經(jīng)檢查診 斷為急性輕度氯氣中毒。 8 25 事故原因分析：生產(chǎn)管理不嚴(yán)謹(jǐn)，投入料的量、反應(yīng)的時(shí)間均設(shè)有嚴(yán)格控制和一定規(guī)范，加料有隨意性。急性中毒又可分為三期：第一期為刺激期，表現(xiàn)為在剛接觸時(shí)， 8 26 有鼻和呼吸道刺激、咳嗽等，易被忽略；第二期 為潛伏期，一般為 4~12小時(shí)；第三期發(fā)作期，表現(xiàn)為有典型的肺水腫癥狀和體征，嚴(yán)重者同時(shí)可有亞硝酸鹽中毒出現(xiàn)，青紫、變性血紅蛋白癥、血壓下降等。在生產(chǎn)和使用硝酸中，以硝酸制取硝基鹽、硝基化合物等反應(yīng)過(guò)程中，會(huì)有氮氧化物的產(chǎn)生，應(yīng)注意對(duì)它的排放處 理。在搶險(xiǎn)過(guò)程中有 7 人送醫(yī)院救治，其中有 4 人留院觀察。 檢修冷凍機(jī)前，對(duì)機(jī)內(nèi)有否殘液不作測(cè)試，在不明安全性的情況下盲目拆卸機(jī)件行檢修作業(yè)，且 無(wú)有效的個(gè)人防護(hù)用品，必然會(huì)發(fā)生中毒事故。 實(shí)例 1 上海某農(nóng)藥廠生產(chǎn)農(nóng)藥速滅威，在生產(chǎn)過(guò)程中需要光氣作為生產(chǎn)原料。但因在冷酯化鍋中還殘存著光氣甲苯液，當(dāng)它放入熱酯化鍋中后，冷的甲苯光氣液受熱，造成陣發(fā)性的光氣釋放，來(lái)不及進(jìn)入高排 破壞塔，有一部分光氣從酯化軸封中跑出，向該廠東南方向散發(fā)，光氣外溢時(shí)間約 2～ 3 分鐘，造成該廠毗鄰三個(gè)工廠的 86 名職工發(fā)生光氣吸入，該農(nóng)藥廠現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)的 2 名職工發(fā)生光氣中毒現(xiàn)象。主要接觸崗位附近應(yīng)設(shè)置用于眼和皮膚清洗的噴淋裝置，應(yīng)穿工作服上崗作業(yè)，進(jìn)入較高濃度作業(yè)區(qū)或設(shè)備檢修及事故搶險(xiǎn)人員必須佩戴有效的防毒口罩、防護(hù)眼鏡和手套等。 1983年 6月 16日上午 9時(shí)，反應(yīng)工何某（男、 27歲）在 X一紅車間反應(yīng)崗位當(dāng)班時(shí)，因見(jiàn)反應(yīng)釜結(jié)料擬進(jìn)釜鏟刮，先用真空泵抽氣，因壓力不夠，改用硫酸二甲酯料管的壓力，致使管內(nèi)硫酸二甲酯漏出，何某尚未入釜即吸入硫酸二甲酯氣體。要時(shí)刻警惕遲發(fā)性中毒效應(yīng)的發(fā)生。 實(shí)例 2 上海某農(nóng)藥廠綠麥隆工段因原料缺乏停工半月后，準(zhǔn)備開車恢復(fù)生產(chǎn)，為開車順利，保證產(chǎn)品質(zhì)量，首先要排除冷酯化甲苯光氣吸收鍋內(nèi)積水。 對(duì)于患有精神病、心臟病、活動(dòng)性肺結(jié)核、支氣管哮喘、反復(fù)發(fā)作的慢性支氣管炎和肺氣腫者，均不宜從事光氣作業(yè)。 實(shí)例 4 上海某溶劑廠的檢修工朱某（男， 30 歲），于 1982 年 11 月 30 日上午 9 時(shí)在冷庫(kù)檢修冷凍機(jī)時(shí)，因機(jī)內(nèi)留有氨的殘液，擰開螺絲后，氨氣逸出而經(jīng)呼吸道吸入，出現(xiàn)胸悶、氣急、咳嗽、咯出泡沫樣痰等癥狀，并有面部皮膚局部灼傷。 實(shí)例 1 上海某制藥廠于 1989 年 7 月 27 日上午 8 時(shí) 45 分，對(duì)新裝的 8AS17 型主機(jī)和 250m2蒸發(fā)式冷液器進(jìn)行試壓捉漏和氨系統(tǒng)工藝調(diào)試，在檢查 1 號(hào)氨儲(chǔ)罐排氣閥門時(shí)，由于該管道安裝時(shí)管道絲口壁過(guò)薄，強(qiáng)度不夠，開啟閥門時(shí)管道齊根斷裂，當(dāng)時(shí) 1 號(hào)氨儲(chǔ)罐處于工作狀態(tài)，罐內(nèi)氨壓力達(dá) ，以致高壓液氨氣從裂口處大量噴出，頓時(shí)現(xiàn)場(chǎng)氨霧彌漫，操作工員無(wú)法靠近搶救，后在消防人員的協(xié)作下，用大量高壓水封住外逸氨氣，操作工人未戴上防毒面具沖進(jìn)現(xiàn)場(chǎng)關(guān)閉閥門，于上午 10 時(shí) 15 分現(xiàn)場(chǎng)搶救結(jié)束。由于操作人員未預(yù)計(jì)到該產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量二氧化氮，對(duì)二氧化氮對(duì)人體的毒性不了解，沒(méi)有采取防護(hù)措施，造成了急性二氧化氮中毒。接觸氮氧化物的行業(yè)和工種有：制造硝酸、硝基炸藥、硝化纖維、苦味酸等；利用硝酸進(jìn)行零件酸洗；苯胺染料的重氮化過(guò)程；焊接、氣割及電弧發(fā)光操作等。此時(shí)他們發(fā)現(xiàn)有少量氣體溢出，再次檢查溫度時(shí)，發(fā)現(xiàn)溫度記錄儀已達(dá) 130℃。由于下水道平時(shí)就有堵塞，流水不暢，因此，兩股廢水沖到下水道后積聚在一起，混合后便發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生氯氣。于是即于當(dāng)天上午 9 時(shí) 30 分左右開始用泥漿泵將堿式氯化鋁灌入池中，約 5 分鐘左右（這時(shí)已灌入堿式氯化鋁一噸多），管理員楊某發(fā)現(xiàn)池內(nèi)泛氣泡，并有黃綠色氣體逸出。 事故發(fā)生原因 :染化廠對(duì)有毒物質(zhì)管理不善，次氯酸鈉 槽和硫酸泵口未設(shè)置明顯標(biāo)志，某紡運(yùn)單位裝卸工不了解化學(xué)危險(xiǎn)品裝卸的有關(guān)規(guī)定，在不明情況下未經(jīng)廠方同意，擅自將廢硫酸誤放次氯酸鈉貯槽，造成了此起氯 8 22 氣中毒事故的發(fā)生。 1984 年 12 月 9日下午 6 時(shí)許趙某（男， 34 歲）當(dāng)班抄表時(shí) ，嗅及氯氣間有氯氣味，查見(jiàn)鋼瓶接頭處橡膠管破裂，遂戴防毒口罩去關(guān)鋼瓶，未成，即上門通知有關(guān)同事請(qǐng)求幫助時(shí)，因胸悶、咳嗽、心悸繼而昏倒在同事家里，即由同事送往 8 21 醫(yī)院救治。 8 20 第三章 急性刺激性氣體中毒實(shí)例 第一節(jié) 氯氣中毒 氯氣， Cl2，是一種黃綠色、有強(qiáng)烈刺激性的氣體。 ④ 其它化學(xué)試劑不得靠近酸罐附近堆放。 接觸硫酸的 車間和崗位 必須預(yù)備相應(yīng)的防酸用品（如：防酸帽、防酸服、防酸手套、防酸靴等），各崗位必須有應(yīng)急水源，必須配備足夠的應(yīng)急物資和使用工具。 8 14 2020 年 5 月 26 日中午 11 時(shí) 30 分，距離湛江市區(qū)約 5 公里的麻章區(qū)一家 于 1997 年底停產(chǎn)的 化工廠 中 ，突然涌出大量的帶有刺激氣味的濃煙，在雨中迅速形成酸霧，向 四周彌漫。 2020 年 7 月 26 日下午 1 時(shí)許，一輛運(yùn)載 4 噸硫酸的危險(xiǎn)品運(yùn)輸車在 洛陽(yáng) 市伊川縣與一輛拖拉機(jī)相撞，危險(xiǎn)品運(yùn)輸車翻倒在十字路路旁， 8 13 拖拉機(jī)被撞毀，運(yùn)輸車上所載的 4 噸硫酸傾泄在地，當(dāng)場(chǎng)造成 1 人死亡，1 人重傷， 4 人輕傷。防范 措施是 嚴(yán)格控制吸收酸濃 度 在規(guī)定的指標(biāo) 8 11 98%99%范圍 內(nèi) ； 調(diào)整 吸收塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。 ②硫酸霧非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時(shí)間 T=7200 秒 ，根據(jù)排氣污染源工藝條件計(jì)算有效高度，預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 硫酸霧 8 9 排放造成不同時(shí)刻和距離的 硫酸霧 擴(kuò)散濃度列于表 86。 表 83 開車投料到轉(zhuǎn)入正常階段尾氣排放情況 時(shí)段h 投料量kg/h 轉(zhuǎn)化器進(jìn)口濃度％ 轉(zhuǎn)化率％ 廢氣量m3/h 排 放 時(shí)間 h SO2 排放濃度 mg/m3 尾氣氨吸收SO2 去除率％ SO2排放濃度 mg/m3 1 9206 6 97 46354 1 5406 90 541 2 9206 98 42402 1 3940 90 394 3 9747 7 99 41302 1 2141 85 321 45 10289 8 37491 2 1245 80 249 由表 83 可知，在開車生產(chǎn)投料階段，由于轉(zhuǎn)化觸媒未達(dá)到最佳溫度，轉(zhuǎn)化率較低，造成尾氣中二氧化硫濃度較高，但是由于工程采用了氨吸收尾氣處理裝置，所以即使 在非正常排放階段，尾氣仍可以達(dá)標(biāo)排放。對(duì)呼吸道的毒作用部位因吸入濃度和霧滴大小而不同。濃酸對(duì)鉛和低碳鋼無(wú)腐蝕 ,是一種很強(qiáng)酸性氧化劑。 ③ 誘變性 、 致癌性 、 致畸性：未見(jiàn)報(bào)告。本次評(píng)價(jià)重點(diǎn)對(duì)污染排放的原 因、源強(qiáng)及其影響情況進(jìn)行分析。硫酸如果直接流入地表水中會(huì)污染水域；導(dǎo)致水中動(dòng)植物死亡；濃硫酸遇水引起強(qiáng)烈反應(yīng)，會(huì)產(chǎn)生濃烈的硫酸煙霧。長(zhǎng)期吸入平均濃度 50mg/m3 的接觸者，可引起慢性鼻炎和嗅覺(jué)遲鈍、牙酸蝕癥、肺通氣功能下降、免疫功能受損等表現(xiàn)。從空氣和有機(jī)物中吸收水分。無(wú)水三氧化硫?qū)饘贌o(wú)腐蝕。生產(chǎn)中在第一階段，從噴油點(diǎn)火升溫至爐內(nèi)溫度達(dá)到 600℃時(shí)止。 預(yù)測(cè)模式 選用 HJ/《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則 大氣環(huán)境》推薦的非正常排放模式： 1222222e x p GHYU QC zeyzya ????????? ???????? 1)()( ?????xxXXUt ?? T?t 1G = )()( xx XUTUtXUt ?? ?????? Tt? 式中符號(hào)意義和各擴(kuò)散參數(shù)取值及各指數(shù)、系數(shù)的定值詳見(jiàn)導(dǎo)則。 ③轉(zhuǎn)化工段工藝條件控制不當(dāng)，氣體組分變化或反應(yīng)溫度變化，造成轉(zhuǎn)化率下降。在沒(méi)有尾氣吸收系