【正文】 預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 硫酸霧 8 9 排放造成不同時(shí)刻和距離的 硫酸霧 擴(kuò)散濃度列于表 86。 表 86 硫酸霧排放濃度預(yù)測(cè)結(jié)果 單位： mg/m3 距離 (m) 720s 960s 1080s 3600s 3720s 7620s 7980s 8580s 8460s 400 0 0 0 0 600 0 0 0 700 0 0 0 1000 0 0 0 1400 0 0 1500 0 0 2020 0 2500 0 0 3000 0 0 0 3500 0 0 0 4000 0 0 0 5000 0 0 0 5200 0 0 0 5500 0 0 0 由預(yù)測(cè)結(jié)果可知：從排放開(kāi)始 18 分鐘，下風(fēng)向距離 1400m 處硫 酸霧濃度達(dá)到最大值 mg/m3，該值介于人的嗅覺(jué)閾值（ mg/m3）和可引起鼻、咽部刺激癥狀濃度值（ mg/m3）之間，對(duì)人體有一定的刺激。至 62 分鐘下風(fēng)向 5500m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。在距離11001800m 范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過(guò)人的嗅覺(jué)閾值，在距離 7005200m范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過(guò)環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速，停止排放 13 分鐘后受影響范圍內(nèi)的濃度值均降至嗅覺(jué)閾濃度之下，停止排放 23分鐘后受影響較大的 2600m范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求，停 止排放 37 分鐘后 5500m 范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。 硫酸裝置非正常排放的防范措施 8 10 轉(zhuǎn)化效率低， SO2排放濃度高的原因及防范措施 ①工藝條件未達(dá)到要求是生產(chǎn)時(shí) SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，轉(zhuǎn)化工段所用觸媒活性在一定的溫度范圍之內(nèi)最高，如果不能達(dá)到該溫度范圍，就會(huì)使 SO2轉(zhuǎn)化率降低， SO2排放濃度和排放量增加，這種情況主要發(fā)生在點(diǎn)火開(kāi)車階段。防范措施主要是工藝上利用電加熱器預(yù)熱控制轉(zhuǎn)化溫度，縮短開(kāi)車時(shí)間、減少開(kāi)車次數(shù)。該廠本次工程采用了氨吸收廢氣治理措施，可以進(jìn)一步控制在轉(zhuǎn)化率低 的情況下， SO2仍然達(dá)標(biāo)排放。 ②轉(zhuǎn)化觸媒中毒，活性降低也是 SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，隨著運(yùn)行時(shí)間的增長(zhǎng)，受爐氣凈化后剩余的微量氟、砷長(zhǎng)期積累的影響，觸媒活性越來(lái)越低， SO2 轉(zhuǎn)化率降低， SO2 排放濃度和排放量增加。防范措施一是保證爐氣凈化系統(tǒng)的除塵、除雜效果，延長(zhǎng)觸媒使用壽命；二是當(dāng)由于時(shí)間長(zhǎng)，觸媒活性下降時(shí)，及時(shí)更換觸媒；三是開(kāi)好氨吸收尾氣處理設(shè)施。該廠本次工程采用觸媒，活性好，轉(zhuǎn)化率高，使用壽命長(zhǎng)，可以減少非正常排放的產(chǎn)生。 ③轉(zhuǎn)化工段工藝條件控制不當(dāng)，氣體組分變化或反應(yīng)溫度變化，造成轉(zhuǎn)化率下降。要盡快 調(diào)整工藝參數(shù)，使轉(zhuǎn)化率恢復(fù)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。 吸收效率低，酸霧排放濃度高的原因及防范措施 ①干燥效果差，爐氣含水量高，使 SO3遇水蒸汽形成酸霧 通過(guò)尾氣煙囪排放， 采取的 防范 措施 主要是， 適當(dāng)提高干燥酸 濃度 ，嚴(yán)格控制干燥酸濃 度在 93%94%； 調(diào)整 干燥塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。 這樣干燥效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。 ② 二吸塔中如果 SO3 吸收的效果差，那么通過(guò)煙囪排出 SO3 的量就多，易形成酸霧， 原因是吸收酸濃度不合格或吸收塔吸收酸量不足、分酸管分酸不均勻造成的。防范 措施是 嚴(yán)格控制吸收酸濃 度 在規(guī)定的指標(biāo) 8 11 98%99%范圍 內(nèi) ； 調(diào)整 吸收塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。吸收 效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。 防止非正常排放對(duì)環(huán)境的影響 ①對(duì)于由于工藝控制參數(shù)控制不當(dāng)造成的非正常排放要盡快調(diào)整工藝參數(shù)；對(duì)于由于設(shè)備等原因造成的非正常排放，如果短時(shí)間內(nèi)不能調(diào)整使其恢復(fù)到正常的轉(zhuǎn)化率和吸收率，要停車檢修；對(duì)由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時(shí)間不得超過(guò)兩個(gè)小時(shí)。 ②由以上對(duì)非正常排放事故源強(qiáng)及其對(duì)環(huán)境影響的結(jié)果看，在非正常情況下，由于轉(zhuǎn)化率或吸收率小，而且在尾氣氨水吸收裝置不起作用的情況下，硫酸尾氣的排放在約兩小時(shí)時(shí)間段內(nèi)，超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)較多（ SO2排放濃度達(dá)到 11337mg/m3，硫酸霧排放濃度達(dá)到 17763 mg/m3），對(duì)環(huán)境的貢獻(xiàn)值超過(guò)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。因此要做好防范工作除了如前所述在工藝上采取相應(yīng)的防范措施，保證達(dá)到工藝設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)化率和吸收率外，還應(yīng)該保證硫酸尾氣的氨水吸收裝置運(yùn)行正常，按其能夠達(dá)到 95％的吸收效率（濃度較高吸收效率高）計(jì)算，尾氣 SO2排放濃度可降至 567 mg/m3，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求；硫酸霧濃度可降至 888 mg/m3，雖然不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，但是排放濃度和排放量大大減小。根據(jù)預(yù)測(cè)，在保證硫酸尾氣氨水吸收裝置正常運(yùn)行的情況下，生產(chǎn)工藝造成非正常排放的時(shí)候，最大落地點(diǎn)濃度距離出現(xiàn)在 1500 米處， SO2 和硫酸霧的最大落地點(diǎn)濃度分別為，分別為環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的 ％和 ％，未超過(guò)空氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。因此，在非正常情況下只要氨水吸收系統(tǒng)能夠保證正常運(yùn)行，排放廢氣可以得到控制，對(duì)環(huán)境空氣的影響很小。 ③根據(jù)對(duì)不同生產(chǎn)工況分析，開(kāi)車過(guò)程（五個(gè)小時(shí)）需要 317kg 液氨，非正常 情況下（兩個(gè)小時(shí)）需要 417kg 液氨，正常生產(chǎn)時(shí)每天需要365kg液氨，因此尾氣處理工段應(yīng)保證液氨的儲(chǔ)備量在 1000kg以上。 8 12 突然停電時(shí)防范措施分析 ①工程原設(shè)計(jì)供電為單回路 10KV 電源，從中州變電站引出。企業(yè)為保證工程的正常生產(chǎn)，擬從新莊變電站引出一路 10KV 電源（現(xiàn)正架設(shè)中），成為雙回路電源，以應(yīng)對(duì)突然停電，在停電時(shí)可在 2～ 3 分鐘內(nèi)完成電源切換，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。 ②經(jīng)咨詢多名從事硫酸設(shè)計(jì)、科研、生產(chǎn)的技術(shù)人員，硫酸的生產(chǎn)工藝設(shè)備為一密閉的系統(tǒng)，僅在 SO2 風(fēng)機(jī)前有空氣補(bǔ)入控制閥門(mén)調(diào)節(jié) 進(jìn)入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度，系統(tǒng)內(nèi)的氣體輸送主要是靠空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2風(fēng)機(jī)提供動(dòng)力，在突發(fā)停電事故時(shí)，空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2 風(fēng)機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)，沸騰爐內(nèi)物料因沒(méi)有氧氣供給基本不再有氣體產(chǎn)生，同時(shí)系統(tǒng)內(nèi)的氣體失去動(dòng)力，在迅速關(guān)閉空氣補(bǔ)入控制閥門(mén)后，由于轉(zhuǎn)化器觸媒等設(shè)備作用，SO2氣體被密封在系統(tǒng)內(nèi)，不會(huì)逸出系統(tǒng)。在沒(méi)有尾氣吸收系統(tǒng)的硫酸生產(chǎn)裝置中，僅有少量尾氣排放。 ③本系統(tǒng)增加了尾氣吸收裝置，在突然停電時(shí)從吸收工段排出的少量尾氣由于氨水的壓力和液封，基本上被封閉在系統(tǒng)，在電源切換后可迅速起動(dòng)吸收，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。 由此可見(jiàn)，在停電后迅速切換電源，不會(huì)造成氣體泄漏而污染環(huán)境和影響市區(qū)。 硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)事故排放風(fēng)險(xiǎn)分析 事故種類和案例分析 運(yùn)輸過(guò)程中由交通引起的事故 硫酸運(yùn)輸中的交通事故造成濃硫酸泄漏的比例最大。撞車、翻車等交通事故造成濃硫酸泄漏污染空氣、影響地表水的事故時(shí)有發(fā)生。 2020 年 7 月 26 日下午 1 時(shí)許，一輛運(yùn)載 4 噸硫酸的危險(xiǎn)品運(yùn)輸車在 洛陽(yáng) 市伊川縣與一輛拖拉機(jī)相撞，危險(xiǎn)品運(yùn)輸車翻倒在十字路路旁， 8 13 拖拉機(jī)被撞毀，運(yùn)輸車上所載的 4 噸硫酸傾泄在地，當(dāng)場(chǎng)造成 1 人死亡，1 人重傷， 4 人輕傷。事故 發(fā)生后， 當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)部門(mén) 組織救護(hù)車輛救護(hù)傷員，在事故現(xiàn)場(chǎng)設(shè)置警戒線，防止行人及車輛誤入硫酸傾泄現(xiàn)場(chǎng)，同時(shí)向硫酸傾泄地拋灑生石灰及食用堿，并對(duì)現(xiàn)場(chǎng)土壤進(jìn)行檢測(cè)，確保不燒毀周圍莊稼。 交通事故造成了事故。 2020 年 11 月 21 日中午 1 時(shí) 40 分， 貴州 凱麻公路，一輛滿載約 40噸濃硫酸的罐車剎車突然失靈，車輛失控，先沖上斜坡，接著倒退了約50 米后側(cè)翻 在路邊 。當(dāng)晚 7 時(shí) 30 分左右，兩輛吊車同時(shí)起吊肇事車輛，但起吊的鋼絲繩突然斷裂，肇事車輛墜回原處，車內(nèi)大部分硫酸經(jīng)過(guò)路坎下的公路涵洞流入了清水江中，頓時(shí)，江面上騰起 30 多米的氣霧 。 當(dāng)晚，搶險(xiǎn)部門(mén)制定了 “ 用生石灰拋灑江中與硫酸進(jìn)行中和 ” 的補(bǔ)救措施，駐地消防隊(duì)員隨即連夜作業(yè)。經(jīng)環(huán)保部門(mén)取水監(jiān)測(cè)，事發(fā)下游數(shù)十公里水域水質(zhì)無(wú)異常，未造成人員傷亡。此次濃硫酸泄漏事故屬全國(guó) 罕見(jiàn) 特大事故。 事故處理不當(dāng)是造成事故危害進(jìn)一步擴(kuò)大的主要原因。 裝儲(chǔ)過(guò)程中的事故 這類事故主要是酸霧和三氧化硫排放，造成對(duì)空氣環(huán)境的影響。 2020 年 7 月 21 日晚， 在 邢臺(tái)市華普化工有限公司院內(nèi) ， 一輛運(yùn)輸硫酸的山東罐車，在院內(nèi)用塑料管向貯存罐卸載硫酸時(shí)，不料貯存罐 另一端 的塑料管接口處突然脫落，罐車內(nèi)的硫酸開(kāi)始泄漏 。該罐車司機(jī)和跟車操作員二人見(jiàn)狀，未關(guān)閉罐車上的閥門(mén)，就逃離現(xiàn)場(chǎng)，導(dǎo)致 500 余公斤硫酸泄漏。 硫酸與空氣接觸后，形成的酸霧飄向附近村莊。 幾分鐘后，該公司發(fā)現(xiàn)出事，立即組織職工關(guān)閉罐車閥門(mén)進(jìn)行搶險(xiǎn)，并用大量堿水、清水來(lái)中和、沖洗泄漏在地面上的硫酸，約 20 分鐘后，險(xiǎn)情被成功化解。在搶險(xiǎn)過(guò)程中，一名職工受輕微傷。 裝卸人員責(zé)任心不強(qiáng)是引發(fā)事故的主要原因。 8 14 2020 年 5 月 26 日中午 11 時(shí) 30 分，距離湛江市區(qū)約 5 公里的麻章區(qū)一家 于 1997 年底停產(chǎn)的 化工廠 中 ，突然涌出大量的帶有刺激氣味的濃煙，在雨中迅速形成酸霧，向 四周彌漫。引發(fā)事故的，是該廠長(zhǎng)期棄置在露天的一只容積兩噸的液體儲(chǔ)存罐。由于罐體長(zhǎng)期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開(kāi)一道口子，罐內(nèi)儲(chǔ)存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來(lái)，與雨水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)， 形成酸霧 ，嚴(yán)重威脅附近居民的生命安全?，F(xiàn)場(chǎng)方圓一公里外都能聞到刺激的氣味。附近的群眾馬上撥打電話報(bào)警。 30 余名南艦防化官兵火速趕到出事現(xiàn)場(chǎng)時(shí)，現(xiàn)場(chǎng)已經(jīng)籠罩在白色酸 霧中 。防化兵利用 挖掘車在幾分鐘內(nèi)完成挖坑疏導(dǎo)濃硫酸液體作業(yè) ，排險(xiǎn)用的大量燒堿也在 1 小時(shí)內(nèi)運(yùn)到，經(jīng)過(guò)防化官兵的四個(gè)多小時(shí)的救險(xiǎn)，險(xiǎn)情排除。泄漏事件 中有 90 人因吸入硫 酸霧而不同程度中毒灼傷，被迅速送往醫(yī)院搶救治療。 對(duì)儲(chǔ)罐管理不善是造成事故的原因，不利的天氣擴(kuò)大了事故的危害程度。 本工程硫酸裝置事故排放產(chǎn)生原因和源強(qiáng)分析 企業(yè)本次工程， 硫酸 裝置建設(shè) 2 個(gè) 2500m3濃酸 儲(chǔ) 罐。 同時(shí) 濃酸 通過(guò)約 200m（ 直徑為 125mm）的管道輸送 ，輸送管道有一定坡度 ，管內(nèi) 存酸量較少 。 在廠內(nèi)發(fā)生硫酸泄漏的原因可能一是濃酸儲(chǔ)罐發(fā)生泄漏，二是濃酸管道發(fā)生泄漏。 濃酸的突然泄漏主要是可能對(duì)現(xiàn)場(chǎng)人員造成傷害，在經(jīng)過(guò)堵截不發(fā)生流失污染地表水的情況下，由于硫酸的揮發(fā)性較小，在不和其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué) 變化，不遇水產(chǎn)生大量硫酸霧的情況下，對(duì)空氣環(huán)境的影響較小，本次評(píng)價(jià)不對(duì)硫酸泄漏對(duì)空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測(cè)。 硫酸泄漏事故的防范措施 8 15 硫酸是一種強(qiáng)腐蝕化學(xué)物品，一旦管理不當(dāng)就可能發(fā)生意外，造成人身傷害，所以必須在硫酸的生產(chǎn)、存儲(chǔ)、運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)嚴(yán)格管理， 杜絕和減少 硫酸泄漏事故 的發(fā)生。 加強(qiáng)管理 制定完善的安全管理制度及各崗位責(zé)任制，將責(zé)任落實(shí)到部門(mén)和個(gè)人；公司管理人員、技術(shù)人員、運(yùn)輸人員必須接受有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識(shí)、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)和應(yīng)急知識(shí)的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格， 方可上崗作業(yè)；加強(qiáng)設(shè)備的維修、保養(yǎng)，加強(qiáng)容器、管道的安全監(jiān)控，按規(guī)定進(jìn)行定期檢驗(yàn)；加強(qiáng)危險(xiǎn)目標(biāo)的保衛(wèi)工作，防止破壞事故發(fā)生。 建立搶險(xiǎn)隊(duì)伍準(zhǔn)備防護(hù)用品 企業(yè)應(yīng)組建 應(yīng)急 事故處理?yè)岆U(xiǎn)隊(duì)，并經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的培訓(xùn)和演練。 接觸硫酸的 車間和崗位 必須預(yù)備相應(yīng)的防酸用品（如：防酸帽、防酸服、防酸手套、防酸靴等），各崗位必須有應(yīng)急水源，必須配備足夠的應(yīng)急物資和使用工具。 發(fā)生硫酸泄漏時(shí)應(yīng)采取的處理措施 ① 小容器漏酸多為裂紋處流出的 ,一般不要?jiǎng)铀?,要將不漏酸的容器和可燃物立即移開(kāi) ,用虹吸等辦法將硫酸從漏酸 容器中轉(zhuǎn)移到其它容器中 ，修補(bǔ)或更換容器。 ② 大容器漏酸如 儲(chǔ)罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應(yīng)用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來(lái) ,然后再把酸轉(zhuǎn)移到其它容器中去 ，然后采用補(bǔ)焊法修復(fù)容器。 ③輸 酸管 線 漏酸時(shí) ,要把管線兩端閥門(mén)盡快 關(guān)死 ,然后再把管內(nèi) 存 酸全部排 出收集，更換管路 。 8 16 ④出現(xiàn)硫酸大量泄漏時(shí)，應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，用泵轉(zhuǎn)移至槽車內(nèi)，殘余物中和處理。 ⑤ 為防止干吸、吸收工段間接循環(huán)冷卻水間接冷卻器泄漏，在循環(huán)水中混入硫酸，為防止停車設(shè)備沖洗水等酸性廢水直接排放，企業(yè)建設(shè)事故廢水貯存池和中和池，在發(fā)生酸性廢水排放時(shí)，能夠及 時(shí)發(fā)現(xiàn)和處理，并盡量在開(kāi)車時(shí)將事故排放水返回系統(tǒng)使用，保證不對(duì)地表水環(huán)境造成危害。 硫酸泄漏造成人員傷害的 急救措施 ①吸入酸霧應(yīng)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)，休息，半直立體位，必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸，醫(yī)療護(hù)理。 ②皮膚接觸后應(yīng)脫去污染的衣服，用大量水迅速?zèng)_洗，并給予醫(yī)療護(hù)理。 ③誤服后漱口，大量飲水，不要催吐，并給予醫(yī)療護(hù)理。 防范爆炸事故發(fā)生 硫酸本身無(wú)爆炸著火性質(zhì)，但由于硫酸的氧化性和脫水性，當(dāng)它與可燃性 物質(zhì) 接觸時(shí)，有時(shí)會(huì)著火。當(dāng)硫酸在設(shè)備或管線內(nèi)腐蝕金屬產(chǎn)生的氫氣蓄積，并達(dá)到爆炸范圍時(shí)，遇明火 即會(huì)爆炸，因此，硫酸應(yīng)當(dāng)與有機(jī)物、硝酸鹽、碳化物、氯酸鹽、金屬粉等隔離放置。裝滿硫酸的容器，汽車槽車、火車