【正文】 的管理制度，危險物品操作時現(xiàn)場也無監(jiān)護措施等，造成了事故的發(fā)生。這些員工紛紛來到醫(yī)務室就診，廠醫(yī)給他們服用了氨茶堿后，將其中 9 名癥狀較重的員工送往醫(yī)院治療，經(jīng)檢查診 斷為急性輕度氯氣中毒。 1986 年 10 月 13 日上海，漿粕車間副主任吩咐代理工長陸某，安排人員清洗漂洗工段的高位槽，包括鹽酸池和次氯酸鈉池，每個池的容積約為 9 個 m3，陸隨即將 任務派給了四位工人，兩人一組，分別清洗鹽酸池和次氯酸池。他們將鋼瓶傾 斜放在地面，在瓶兩頭分別接上橡膠管，注水清洗，觀察到水由黃變白，認為瓶內已無氯氣，拔下進水管時，突然有氯氣噴出，兩人吸入氯氣。 實例 9 1987 年 7 月 23 日上午 9 時 30 分，上海某制藥廠胺基物操作工周某在 SMZ 車間操作時吸入氯氣中毒。車間主任朱某聞聲趕來，欲翻墻進去搶救，但因毒氣太濃而繞道過來搶救。 10月 20 日上午，該廠又運來十三噸堿式氯化鋁，擬放至水泥池的大格內，但發(fā)覺大池內已滲漏有次氯酸納，即派人清除，但未能清除干凈。事故原因：設備跑、冒、滴、漏，未及時檢修。 事故發(fā)生原因 :裝卸鋼瓶平臺高度與橡皮墊圈位差 5CM，鋼瓶落地時發(fā)生碰撞，導致鋼瓶閥門根部斷裂，氯氣外泄；其次鋼瓶缺少鋼瓶閥門安全帽，違反“氯氣安全規(guī)程”，同時裝卸現(xiàn)場不規(guī)范，通道不暢等。由于車子裝貨面與地面有位差，該位差用一個橡皮墊圈作避震。當日下午 1 時45 分，槽車開至一車間硫酸泵口，此時該車間空無 1 人，槽車裝卸工在染化廠無人在場的情況下，擅自將槽車皮管誤放入該車間次氯酸鈉貯槽，并將槽車閥門打開，這時余存槽車內的廢硫酸返流至次氯酸鈉貯槽，瞬時產(chǎn)生了的劇烈化學反應，氯氣大量外溢。搶修中，應充分利用現(xiàn)場機械通風設施，降低空氣中氯氣濃度。 事故原因分析：化工生產(chǎn)作業(yè)必須嚴格按照安全生產(chǎn)操作規(guī)程進行操作，對生產(chǎn)的全過程應嚴格控制，精確計算原料的使用量，細化操作過程的每一步。趙、萬二人均被診斷為急性氯氣中毒。 氯氣中毒的防治要點有： ① 嚴格遵守安全操作規(guī)程，防止跑、 冒、滴、漏，保持管道負壓； ② 含氯廢氣需經(jīng)石灰凈化處理再排放，也可設氨水儲槽和噴霧器，在跑氯時和中和氯氣； ③ 檢修時或現(xiàn)場搶救時必須佩戴防毒面具； ④ 執(zhí)行預防性體格檢查。其表現(xiàn)為：（ 1）氯氣刺激反應：出現(xiàn)一過性的眼及上呼吸道刺激癥狀；（ 2）輕度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管炎和支氣管周圍炎，有咳嗽，可有少量痰、胸悶等，兩肺有干羅音或哮鳴音，可有少量濕羅音；（ 3）中度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管肺炎、間質性肺水腫或局限的肺泡性肺水腫。液氯灌注、運輸和貯存時，若鋼瓶密封不良或有故障，亦可發(fā)生大量氯氣逸散。氯氣遇水后生成次氯酸和鹽酸，再分解為新生態(tài)氧。 ④在停電情況下采取必要的措施后，不會出現(xiàn) SO SO3逸出系統(tǒng)，不會對周圍敏感點及靈寶市區(qū)造成污染。 尾氣氨吸收處理裝置不論是在開車點火、非正常生產(chǎn)，還是在正常生產(chǎn)情況下，均起到了保證尾氣達標排放，減少二氧化硫和硫酸霧排放濃度、排放量的作用。本項目應建立重大事故管理和應急計劃，設立公司急救指揮小組 和事故處理搶險隊， 并和當?shù)赜嘘P化學事故應急 救援部門建立正常的定期聯(lián)系，突發(fā)事故應急預案框架見表 87。 降低運輸過程事故排放措施 ①在硫酸的經(jīng)營、運輸、儲存過程中必須嚴格執(zhí)行《危險化學品安全管理條例》等有關規(guī)定。 8 17 ② 酸罐應設有計量裝置，貯酸時要保留 200— 500mm 空間。當硫酸在設備或管線內腐蝕金屬產(chǎn)生的氫氣蓄積，并達到爆炸范圍時，遇明火 即會爆炸，因此，硫酸應當與有機物、硝酸鹽、碳化物、氯酸鹽、金屬粉等隔離放置。 硫酸泄漏造成人員傷害的 急救措施 ①吸入酸霧應立即脫離現(xiàn)場，休息，半直立體位，必要時進行人工呼吸，醫(yī)療護理。 ② 大容器漏酸如 儲罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來 ,然后再把酸轉移到其它容器中去 ，然后采用補焊法修復容器。 加強管理 制定完善的安全管理制度及各崗位責任制，將責任落實到部門和個人；公司管理人員、技術人員、運輸人員必須接受有關危險化學品的法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識、專業(yè)技術、職業(yè)衛(wèi)生防護和應急知識的培訓，并經(jīng)考核合格， 方可上崗作業(yè)；加強設備的維修、保養(yǎng)，加強容器、管道的安全監(jiān)控，按規(guī)定進行定期檢驗；加強危險目標的保衛(wèi)工作，防止破壞事故發(fā)生。 同時 濃酸 通過約 200m（ 直徑為 125mm）的管道輸送 ，輸送管道有一定坡度 ，管內 存酸量較少 。防化兵利用 挖掘車在幾分鐘內完成挖坑疏導濃硫酸液體作業(yè) ，排險用的大量燒堿也在 1 小時內運到，經(jīng)過防化官兵的四個多小時的救險，險情排除。由于罐體長期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開一道口子，罐內儲存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來，與雨水發(fā)生化學反應， 形成酸霧 ，嚴重威脅附近居民的生命安全。在搶險過程中，一名職工受輕微傷。 2020 年 7 月 21 日晚， 在 邢臺市華普化工有限公司院內 ， 一輛運輸硫酸的山東罐車，在院內用塑料管向貯存罐卸載硫酸時，不料貯存罐 另一端 的塑料管接口處突然脫落，罐車內的硫酸開始泄漏 。經(jīng)環(huán)保部門取水監(jiān)測，事發(fā)下游數(shù)十公里水域水質無異常，未造成人員傷亡。 交通事故造成了事故。 硫酸生產(chǎn)、儲運事故排放風險分析 事故種類和案例分析 運輸過程中由交通引起的事故 硫酸運輸中的交通事故造成濃硫酸泄漏的比例最大。 ②經(jīng)咨詢多名從事硫酸設計、科研、生產(chǎn)的技術人員，硫酸的生產(chǎn)工藝設備為一密閉的系統(tǒng)，僅在 SO2 風機前有空氣補入控制閥門調節(jié) 進入轉化器的 SO2濃度，系統(tǒng)內的氣體輸送主要是靠空氣鼓風機和 SO2風機提供動力，在突發(fā)停電事故時，空氣鼓風機和 SO2 風機停止運轉，沸騰爐內物料因沒有氧氣供給基本不再有氣體產(chǎn)生，同時系統(tǒng)內的氣體失去動力，在迅速關閉空氣補入控制閥門后，由于轉化器觸媒等設備作用，SO2氣體被密封在系統(tǒng)內，不會逸出系統(tǒng)。因此，在非正常情況下只要氨水吸收系統(tǒng)能夠保證正常運行，排放廢氣可以得到控制，對環(huán)境空氣的影響很小。 防止非正常排放對環(huán)境的影響 ①對于由于工藝控制參數(shù)控制不當造成的非正常排放要盡快調整工藝參數(shù)；對于由于設備等原因造成的非正常排放，如果短時間內不能調整使其恢復到正常的轉化率和吸收率，要停車檢修；對由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時間不得超過兩個小時。 這樣干燥效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。該廠本次工程采用觸媒，活性好，轉化率高，使用壽命長，可以減少非正常排放的產(chǎn)生。防范措施主要是工藝上利用電加熱器預熱控制轉化溫度，縮短開車時間、減少開車次數(shù)。至 62 分鐘下風向 5500m 范圍內均處于不同距離下的最大值。在距離 9002700米范圍內 SO2超過環(huán)境空氣標準。 表 84 非正常排放源強參數(shù) 污染因子 排放量 mg/s 排氣量 m3/s 排放時間 h 排氣筒高度 m 排氣筒直徑 m 排氣溫度℃ SO2 109188 2 60 40 硫酸霧 150094 2 預測內容 預測非正常排放情況下 SO硫酸霧排放對環(huán)境的影響。 本次工程由于采用了氨吸收尾氣處理裝置，可以大大減少生產(chǎn)中非 8 7 正常排放廢氣中污染物的濃度。 在生產(chǎn)時非正常排放煙氣的情況有兩種。 根據(jù)以上情況分析，本次項目硫酸裝置開車過程中，非正常排放主要是在升溫完成后，最初投料的五個小時內，轉化率達不到指標時廢氣中 SO2 的排放。 表 82 相關環(huán)境標準 標準名稱 標準值（ mg/m3） 標準來源 二氧化硫 硫酸及三氧化硫 TWA（時間加權平均容許濃度 8 小時） 5 1 GBZ 22020《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》 STEL（短時間接觸容許濃度 15 分鐘） 10 2 環(huán)境空氣（二級） （ 1 小時平均） GB30951996《環(huán)境空氣質量標準》 居住區(qū)大氣中有害物質的最高容許濃度 （一次） TJ3679《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》 硫酸生產(chǎn)非正常工況風險分析 硫酸裝置開車污染物產(chǎn)生原因及源強分析 根據(jù)硫酸工程生產(chǎn)工藝過程分析，其生產(chǎn)過程中二氧化硫的 非正常產(chǎn)生排放，主要是在生產(chǎn)過程中開始點火到升溫正常生產(chǎn)的一段時間內。 皮膚灼傷 ： 皮膚接觸濃硫酸后局部刺痛 ， 未作處理者可由潮紅轉為 8 5 暗褐色 ， 繼而可發(fā)生潰瘍 ， 界限清楚 ， 周圍微腫 ， 疼痛劇烈。 急性吸入中毒 ： 吸入酸霧后可引起明顯的上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎 ， 重者可迅速發(fā)生化學性肺炎或肺水腫 ， 高濃度時可引起喉痙攣和水腫而致窒息。 硫酸液體對皮膚、粘膜有刺激和腐蝕作用。溶于水生成硫酸 ,溶于濃硫酸 ,生成發(fā)煙硫酸 ,并放出大量熱。熔點 ℃ 。 三氧化硫 ： 有 α 、 β 、 γ 三種同素異形體 ,商業(yè)上最有用為 γ 式系 ,它像冰樣結晶塊或液體。加熱到 340℃ 分解成三氧化硫和水。對水有很大親和力。相對密度 (96～ 98%)。 表 81 SO2毒性數(shù)據(jù) 濃度（ mg/m3） 危 害 3 嗅覺閾值 10 刺激域值 3050 即有刺激癥狀及窒息感 125 吸入 30分鐘就可發(fā)生急性中毒 200 吸入 5分鐘就可發(fā)生急性中毒 1000以上 有生命危險 5000以上 即喉頭痙攣、水腫窒息而死 硫酸和三氧化硫 理化特性 硫酸 ： 純品為透明、無 色、無嗅的油狀液體 ,有雜質顏色變深 ,甚至發(fā)黑。合并炎癥感染反復不愈，造成小氣道狹窄、肺通氣障礙、肺功能不全，嚴重者引起彌漫性間質纖維化和中毒性肺硬 變。 ② 慢性毒性 8 3 動物實驗顯示小鼠吸入 ，經(jīng)半年出現(xiàn)免疫反應受抑制。人的嗅覺閾值 、刺激閾值 10mg/m3； 30mg/m3濃度時只能耐受 1 分鐘，過久則引起呼吸困難、青紫、嘔吐甚至意識障礙；大量吸入時，由于 SO2窒息作用和細胞毒作用而致死。 主要污染物物化毒理性質 二氧化硫 理化特性 分子 式： SO2； 分子量： ； 性狀：常溫下無色氣體，具辛辣和窒息氣味，在常溫時壓力（ 4～ 5kg/cm2）下壓縮為無色、流動的液體。 環(huán)境風險評價中往往是通過對歷史事故的調查，最好是全世界或國 8 2 內同類項目運行的歷史的事故調查來確定事故可能發(fā)生的概率。 ② 在火車、汽車裝卸和運輸過程中如發(fā)生濃硫酸泄漏，可能 造成以下后果：硫酸及酸霧會危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸泄漏后滲入土壤會造成土壤酸性；硫酸霧在空氣中擴散污染環(huán)境空氣，酸霧會毀壞周圍的植物及植被，腐蝕周圍建筑物。 8 1 第八章 環(huán)境風險分析 硫酸生產(chǎn)危險因素分析 在硫酸生產(chǎn)、儲運過程中，由于生產(chǎn)設備、工藝的原因，人為的或不可抗拒的原因，導致廢氣超標排放和硫酸泄漏，造成的事故有可能對環(huán)境造成危害。后果會危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸霧會毀壞周圍的植物及植被，腐蝕附近建筑物。 本次評價根據(jù)硫酸生產(chǎn)工藝、裝置和生產(chǎn)儲運情況分析，通過對硫酸造成的安全環(huán)境污染事故調查，硫酸生產(chǎn)在廠區(qū)內的主要環(huán)境危險因素是 SO SO硫酸霧廢氣的非正常和事故排放，本次評價主要對 SOSO硫酸霧廢氣非正常和事故排放對空氣環(huán)境的影響進行預測和防范措施分析，對濃硫酸大量泄漏對空氣可能產(chǎn)生的影響進行定性分析和防范措施分析，根據(jù)該廠生產(chǎn)、儲存設施情況，廢水處理裝置情況，對濃硫酸大量泄漏，或停車沖洗廢水的處理情況進行分析。提出相應的防范措施。 毒理 性質 屬中等毒類，系刺激性氣體；高濃度吸入，引起喉頭痙攣、水腫而窒息。因此對呼吸道及眼有強烈刺激作用，大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。有頭暈、頭痛、乏力等癥狀。 SO2毒性數(shù)據(jù)見表 81。其相對密度及凝固點也隨其含量變化而不同。蒸氣壓 (℃ )。用水稀 8 4 釋時 應 把酸加到稀釋水中 ,以免酸沸濺。與許多物質接觸能燃 燒甚至爆炸 ,能與氧化劑或還原劑反應。相對密度(20℃ )。在水中溶解度達 100%。小鼠吸入 LC50： 320 mg/m3/2h。三氧化硫易溶于水生成硫酸 ， 其毒作用與硫酸相同。立即出現(xiàn)口 、 咽部、胸骨后及腹部劇烈燒灼痛 ,唇、口腔、咽部糜爛、潰瘍 ， 聲音嘶啞 ， 吞咽困難 ， 嘔血 ， 嘔 吐物中可有食道和胃粘膜碎片 ， 便血 ； 嚴重可發(fā)生喉水腫或胃腸道穿孔 ， 腎臟損害 。 相關環(huán)境標準 相關環(huán)境標準見表 82。但是按照設計要求，本工程在此二階段燃燒柴油，所以廢氣中 SO2 排放量較??；在此兩階段，同時在轉化工段利用電加熱觸媒溫度至 420℃；各段加熱達到溫度后，在第三階段開始投入原料并將爐氣引入后續(xù)凈化及兩轉兩吸工段，在此階段，投料量較少，進入轉化器的 SO2濃度是 ％，由于催化劑床溫度還未達到最佳值，二 氧化 硫轉化率較低，在五個小時內 SO2 轉化率從 97％升至正常生產(chǎn)時的 8 6 ％。 硫酸裝置生產(chǎn)中的非正常排放原因及源強分析 硫酸裝置尾氣在正常生產(chǎn)的情況下能夠達標排放，但是也有可能由于因為工藝條件控制和設備的原因造成生產(chǎn)中的非正常排放。特別是大氣相