【正文】 的管理制度，危險(xiǎn)物品操作時(shí)現(xiàn)場(chǎng)也無監(jiān)護(hù)措施等，造成了事故的發(fā)生。這些員工紛紛來到醫(yī)務(wù)室就診，廠醫(yī)給他們服用了氨茶堿后，將其中 9 名癥狀較重的員工送往醫(yī)院治療，經(jīng)檢查診 斷為急性輕度氯氣中毒。 1986 年 10 月 13 日上海，漿粕車間副主任吩咐代理工長(zhǎng)陸某，安排人員清洗漂洗工段的高位槽，包括鹽酸池和次氯酸鈉池，每個(gè)池的容積約為 9 個(gè) m3，陸隨即將 任務(wù)派給了四位工人，兩人一組，分別清洗鹽酸池和次氯酸池。他們將鋼瓶?jī)A 斜放在地面，在瓶?jī)深^分別接上橡膠管，注水清洗，觀察到水由黃變白，認(rèn)為瓶?jī)?nèi)已無氯氣，拔下進(jìn)水管時(shí)，突然有氯氣噴出，兩人吸入氯氣。 實(shí)例 9 1987 年 7 月 23 日上午 9 時(shí) 30 分，上海某制藥廠胺基物操作工周某在 SMZ 車間操作時(shí)吸入氯氣中毒。車間主任朱某聞聲趕來，欲翻墻進(jìn)去搶救，但因毒氣太濃而繞道過來?yè)尵取?10月 20 日上午，該廠又運(yùn)來十三噸堿式氯化鋁，擬放至水泥池的大格內(nèi)，但發(fā)覺大池內(nèi)已滲漏有次氯酸納，即派人清除，但未能清除干凈。事故原因：設(shè)備跑、冒、滴、漏，未及時(shí)檢修。 事故發(fā)生原因 :裝卸鋼瓶平臺(tái)高度與橡皮墊圈位差 5CM，鋼瓶落地時(shí)發(fā)生碰撞，導(dǎo)致鋼瓶閥門根部斷裂，氯氣外泄；其次鋼瓶缺少鋼瓶閥門安全帽，違反“氯氣安全規(guī)程”，同時(shí)裝卸現(xiàn)場(chǎng)不規(guī)范，通道不暢等。由于車子裝貨面與地面有位差，該位差用一個(gè)橡皮墊圈作避震。當(dāng)日下午 1 時(shí)45 分，槽車開至一車間硫酸泵口，此時(shí)該車間空無 1 人，槽車裝卸工在染化廠無人在場(chǎng)的情況下，擅自將槽車皮管誤放入該車間次氯酸鈉貯槽，并將槽車閥門打開，這時(shí)余存槽車內(nèi)的廢硫酸返流至次氯酸鈉貯槽，瞬時(shí)產(chǎn)生了的劇烈化學(xué)反應(yīng)，氯氣大量外溢。搶修中，應(yīng)充分利用現(xiàn)場(chǎng)機(jī)械通風(fēng)設(shè)施，降低空氣中氯氣濃度。 事故原因分析：化工生產(chǎn)作業(yè)必須嚴(yán)格按照安全生產(chǎn)操作規(guī)程進(jìn)行操作，對(duì)生產(chǎn)的全過程應(yīng)嚴(yán)格控制，精確計(jì)算原料的使用量，細(xì)化操作過程的每一步。趙、萬二人均被診斷為急性氯氣中毒。 氯氣中毒的防治要點(diǎn)有： ① 嚴(yán)格遵守安全操作規(guī)程，防止跑、 冒、滴、漏，保持管道負(fù)壓； ② 含氯廢氣需經(jīng)石灰凈化處理再排放，也可設(shè)氨水儲(chǔ)槽和噴霧器，在跑氯時(shí)和中和氯氣； ③ 檢修時(shí)或現(xiàn)場(chǎng)搶救時(shí)必須佩戴防毒面具； ④ 執(zhí)行預(yù)防性體格檢查。其表現(xiàn)為：（ 1）氯氣刺激反應(yīng)：出現(xiàn)一過性的眼及上呼吸道刺激癥狀；（ 2）輕度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管炎和支氣管周圍炎，有咳嗽，可有少量痰、胸悶等，兩肺有干羅音或哮鳴音，可有少量濕羅音；（ 3）中度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限的肺泡性肺水腫。液氯灌注、運(yùn)輸和貯存時(shí)，若鋼瓶密封不良或有故障，亦可發(fā)生大量氯氣逸散。氯氣遇水后生成次氯酸和鹽酸，再分解為新生態(tài)氧。 ④在停電情況下采取必要的措施后，不會(huì)出現(xiàn) SO SO3逸出系統(tǒng)，不會(huì)對(duì)周圍敏感點(diǎn)及靈寶市區(qū)造成污染。 尾氣氨吸收處理裝置不論是在開車點(diǎn)火、非正常生產(chǎn)，還是在正常生產(chǎn)情況下，均起到了保證尾氣達(dá)標(biāo)排放，減少二氧化硫和硫酸霧排放濃度、排放量的作用。本項(xiàng)目應(yīng)建立重大事故管理和應(yīng)急計(jì)劃，設(shè)立公司急救指揮小組 和事故處理?yè)岆U(xiǎn)隊(duì)， 并和當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)化學(xué)事故應(yīng)急 救援部門建立正常的定期聯(lián)系，突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案框架見表 87。 降低運(yùn)輸過程事故排放措施 ①在硫酸的經(jīng)營(yíng)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存過程中必須嚴(yán)格執(zhí)行《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等有關(guān)規(guī)定。 8 17 ② 酸罐應(yīng)設(shè)有計(jì)量裝置，貯酸時(shí)要保留 200— 500mm 空間。當(dāng)硫酸在設(shè)備或管線內(nèi)腐蝕金屬產(chǎn)生的氫氣蓄積，并達(dá)到爆炸范圍時(shí)，遇明火 即會(huì)爆炸，因此，硫酸應(yīng)當(dāng)與有機(jī)物、硝酸鹽、碳化物、氯酸鹽、金屬粉等隔離放置。 硫酸泄漏造成人員傷害的 急救措施 ①吸入酸霧應(yīng)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)，休息，半直立體位，必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸，醫(yī)療護(hù)理。 ② 大容器漏酸如 儲(chǔ)罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應(yīng)用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來 ,然后再把酸轉(zhuǎn)移到其它容器中去 ，然后采用補(bǔ)焊法修復(fù)容器。 加強(qiáng)管理 制定完善的安全管理制度及各崗位責(zé)任制，將責(zé)任落實(shí)到部門和個(gè)人；公司管理人員、技術(shù)人員、運(yùn)輸人員必須接受有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識(shí)、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)和應(yīng)急知識(shí)的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格， 方可上崗作業(yè)；加強(qiáng)設(shè)備的維修、保養(yǎng)，加強(qiáng)容器、管道的安全監(jiān)控，按規(guī)定進(jìn)行定期檢驗(yàn)；加強(qiáng)危險(xiǎn)目標(biāo)的保衛(wèi)工作，防止破壞事故發(fā)生。 同時(shí) 濃酸 通過約 200m（ 直徑為 125mm）的管道輸送 ，輸送管道有一定坡度 ，管內(nèi) 存酸量較少 。防化兵利用 挖掘車在幾分鐘內(nèi)完成挖坑疏導(dǎo)濃硫酸液體作業(yè) ，排險(xiǎn)用的大量燒堿也在 1 小時(shí)內(nèi)運(yùn)到，經(jīng)過防化官兵的四個(gè)多小時(shí)的救險(xiǎn)，險(xiǎn)情排除。由于罐體長(zhǎng)期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開一道口子，罐內(nèi)儲(chǔ)存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來，與雨水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)， 形成酸霧 ，嚴(yán)重威脅附近居民的生命安全。在搶險(xiǎn)過程中，一名職工受輕微傷。 2020 年 7 月 21 日晚， 在 邢臺(tái)市華普化工有限公司院內(nèi) ， 一輛運(yùn)輸硫酸的山東罐車，在院內(nèi)用塑料管向貯存罐卸載硫酸時(shí)，不料貯存罐 另一端 的塑料管接口處突然脫落，罐車內(nèi)的硫酸開始泄漏 。經(jīng)環(huán)保部門取水監(jiān)測(cè)，事發(fā)下游數(shù)十公里水域水質(zhì)無異常，未造成人員傷亡。 交通事故造成了事故。 硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)事故排放風(fēng)險(xiǎn)分析 事故種類和案例分析 運(yùn)輸過程中由交通引起的事故 硫酸運(yùn)輸中的交通事故造成濃硫酸泄漏的比例最大。 ②經(jīng)咨詢多名從事硫酸設(shè)計(jì)、科研、生產(chǎn)的技術(shù)人員，硫酸的生產(chǎn)工藝設(shè)備為一密閉的系統(tǒng)，僅在 SO2 風(fēng)機(jī)前有空氣補(bǔ)入控制閥門調(diào)節(jié) 進(jìn)入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度，系統(tǒng)內(nèi)的氣體輸送主要是靠空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2風(fēng)機(jī)提供動(dòng)力，在突發(fā)停電事故時(shí)，空氣鼓風(fēng)機(jī)和 SO2 風(fēng)機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)，沸騰爐內(nèi)物料因沒有氧氣供給基本不再有氣體產(chǎn)生，同時(shí)系統(tǒng)內(nèi)的氣體失去動(dòng)力，在迅速關(guān)閉空氣補(bǔ)入控制閥門后，由于轉(zhuǎn)化器觸媒等設(shè)備作用，SO2氣體被密封在系統(tǒng)內(nèi)，不會(huì)逸出系統(tǒng)。因此，在非正常情況下只要氨水吸收系統(tǒng)能夠保證正常運(yùn)行，排放廢氣可以得到控制，對(duì)環(huán)境空氣的影響很小。 防止非正常排放對(duì)環(huán)境的影響 ①對(duì)于由于工藝控制參數(shù)控制不當(dāng)造成的非正常排放要盡快調(diào)整工藝參數(shù)；對(duì)于由于設(shè)備等原因造成的非正常排放，如果短時(shí)間內(nèi)不能調(diào)整使其恢復(fù)到正常的轉(zhuǎn)化率和吸收率，要停車檢修；對(duì)由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時(shí)間不得超過兩個(gè)小時(shí)。 這樣干燥效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。該廠本次工程采用觸媒，活性好，轉(zhuǎn)化率高，使用壽命長(zhǎng)，可以減少非正常排放的產(chǎn)生。防范措施主要是工藝上利用電加熱器預(yù)熱控制轉(zhuǎn)化溫度，縮短開車時(shí)間、減少開車次數(shù)。至 62 分鐘下風(fēng)向 5500m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。在距離 9002700米范圍內(nèi) SO2超過環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)。 表 84 非正常排放源強(qiáng)參數(shù) 污染因子 排放量 mg/s 排氣量 m3/s 排放時(shí)間 h 排氣筒高度 m 排氣筒直徑 m 排氣溫度℃ SO2 109188 2 60 40 硫酸霧 150094 2 預(yù)測(cè)內(nèi)容 預(yù)測(cè)非正常排放情況下 SO硫酸霧排放對(duì)環(huán)境的影響。 本次工程由于采用了氨吸收尾氣處理裝置，可以大大減少生產(chǎn)中非 8 7 正常排放廢氣中污染物的濃度。 在生產(chǎn)時(shí)非正常排放煙氣的情況有兩種。 根據(jù)以上情況分析，本次項(xiàng)目硫酸裝置開車過程中，非正常排放主要是在升溫完成后，最初投料的五個(gè)小時(shí)內(nèi)，轉(zhuǎn)化率達(dá)不到指標(biāo)時(shí)廢氣中 SO2 的排放。 表 82 相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)名稱 標(biāo)準(zhǔn)值（ mg/m3） 標(biāo)準(zhǔn)來源 二氧化硫 硫酸及三氧化硫 TWA（時(shí)間加權(quán)平均容許濃度 8 小時(shí)） 5 1 GBZ 22020《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》 STEL（短時(shí)間接觸容許濃度 15 分鐘） 10 2 環(huán)境空氣（二級(jí)） （ 1 小時(shí)平均） GB30951996《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 （一次） TJ3679《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 硫酸生產(chǎn)非正常工況風(fēng)險(xiǎn)分析 硫酸裝置開車污染物產(chǎn)生原因及源強(qiáng)分析 根據(jù)硫酸工程生產(chǎn)工藝過程分析，其生產(chǎn)過程中二氧化硫的 非正常產(chǎn)生排放，主要是在生產(chǎn)過程中開始點(diǎn)火到升溫正常生產(chǎn)的一段時(shí)間內(nèi)。 皮膚灼傷 ： 皮膚接觸濃硫酸后局部刺痛 ， 未作處理者可由潮紅轉(zhuǎn)為 8 5 暗褐色 ， 繼而可發(fā)生潰瘍 ， 界限清楚 ， 周圍微腫 ， 疼痛劇烈。 急性吸入中毒 ： 吸入酸霧后可引起明顯的上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎 ， 重者可迅速發(fā)生化學(xué)性肺炎或肺水腫 ， 高濃度時(shí)可引起喉痙攣和水腫而致窒息。 硫酸液體對(duì)皮膚、粘膜有刺激和腐蝕作用。溶于水生成硫酸 ,溶于濃硫酸 ,生成發(fā)煙硫酸 ,并放出大量熱。熔點(diǎn) ℃ 。 三氧化硫 ： 有 α 、 β 、 γ 三種同素異形體 ,商業(yè)上最有用為 γ 式系 ,它像冰樣結(jié)晶塊或液體。加熱到 340℃ 分解成三氧化硫和水。對(duì)水有很大親和力。相對(duì)密度 (96～ 98%)。 表 81 SO2毒性數(shù)據(jù) 濃度（ mg/m3） 危 害 3 嗅覺閾值 10 刺激域值 3050 即有刺激癥狀及窒息感 125 吸入 30分鐘就可發(fā)生急性中毒 200 吸入 5分鐘就可發(fā)生急性中毒 1000以上 有生命危險(xiǎn) 5000以上 即喉頭痙攣、水腫窒息而死 硫酸和三氧化硫 理化特性 硫酸 ： 純品為透明、無 色、無嗅的油狀液體 ,有雜質(zhì)顏色變深 ,甚至發(fā)黑。合并炎癥感染反復(fù)不愈，造成小氣道狹窄、肺通氣障礙、肺功能不全，嚴(yán)重者引起彌漫性間質(zhì)纖維化和中毒性肺硬 變。 ② 慢性毒性 8 3 動(dòng)物實(shí)驗(yàn)顯示小鼠吸入 ，經(jīng)半年出現(xiàn)免疫反應(yīng)受抑制。人的嗅覺閾值 、刺激閾值 10mg/m3； 30mg/m3濃度時(shí)只能耐受 1 分鐘，過久則引起呼吸困難、青紫、嘔吐甚至意識(shí)障礙；大量吸入時(shí)，由于 SO2窒息作用和細(xì)胞毒作用而致死。 主要污染物物化毒理性質(zhì) 二氧化硫 理化特性 分子 式： SO2； 分子量： ； 性狀：常溫下無色氣體，具辛辣和窒息氣味，在常溫時(shí)壓力（ 4～ 5kg/cm2）下壓縮為無色、流動(dòng)的液體。 環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)中往往是通過對(duì)歷史事故的調(diào)查，最好是全世界或國(guó) 8 2 內(nèi)同類項(xiàng)目運(yùn)行的歷史的事故調(diào)查來確定事故可能發(fā)生的概率。 ② 在火車、汽車裝卸和運(yùn)輸過程中如發(fā)生濃硫酸泄漏，可能 造成以下后果：硫酸及酸霧會(huì)危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸泄漏后滲入土壤會(huì)造成土壤酸性；硫酸霧在空氣中擴(kuò)散污染環(huán)境空氣，酸霧會(huì)毀壞周圍的植物及植被，腐蝕周圍建筑物。 8 1 第八章 環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析 硫酸生產(chǎn)危險(xiǎn)因素分析 在硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)過程中，由于生產(chǎn)設(shè)備、工藝的原因，人為的或不可抗拒的原因，導(dǎo)致廢氣超標(biāo)排放和硫酸泄漏，造成的事故有可能對(duì)環(huán)境造成危害。后果會(huì)危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸霧會(huì)毀壞周圍的植物及植被，腐蝕附近建筑物。 本次評(píng)價(jià)根據(jù)硫酸生產(chǎn)工藝、裝置和生產(chǎn)儲(chǔ)運(yùn)情況分析，通過對(duì)硫酸造成的安全環(huán)境污染事故調(diào)查，硫酸生產(chǎn)在廠區(qū)內(nèi)的主要環(huán)境危險(xiǎn)因素是 SO SO硫酸霧廢氣的非正常和事故排放，本次評(píng)價(jià)主要對(duì) SOSO硫酸霧廢氣非正常和事故排放對(duì)空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測(cè)和防范措施分析，對(duì)濃硫酸大量泄漏對(duì)空氣可能產(chǎn)生的影響進(jìn)行定性分析和防范措施分析，根據(jù)該廠生產(chǎn)、儲(chǔ)存設(shè)施情況，廢水處理裝置情況，對(duì)濃硫酸大量泄漏，或停車沖洗廢水的處理情況進(jìn)行分析。提出相應(yīng)的防范措施。 毒理 性質(zhì) 屬中等毒類，系刺激性氣體；高濃度吸入，引起喉頭痙攣、水腫而窒息。因此對(duì)呼吸道及眼有強(qiáng)烈刺激作用，大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。有頭暈、頭痛、乏力等癥狀。 SO2毒性數(shù)據(jù)見表 81。其相對(duì)密度及凝固點(diǎn)也隨其含量變化而不同。蒸氣壓 (℃ )。用水稀 8 4 釋時(shí) 應(yīng) 把酸加到稀釋水中 ,以免酸沸濺。與許多物質(zhì)接觸能燃 燒甚至爆炸 ,能與氧化劑或還原劑反應(yīng)。相對(duì)密度(20℃ )。在水中溶解度達(dá) 100%。小鼠吸入 LC50： 320 mg/m3/2h。三氧化硫易溶于水生成硫酸 ， 其毒作用與硫酸相同。立即出現(xiàn)口 、 咽部、胸骨后及腹部劇烈燒灼痛 ,唇、口腔、咽部糜爛、潰瘍 ， 聲音嘶啞 ， 吞咽困難 ， 嘔血 ， 嘔 吐物中可有食道和胃粘膜碎片 ， 便血 ； 嚴(yán)重可發(fā)生喉水腫或胃腸道穿孔 ， 腎臟損害 。 相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)見表 82。但是按照設(shè)計(jì)要求，本工程在此二階段燃燒柴油，所以廢氣中 SO2 排放量較?。辉诖藘呻A段，同時(shí)在轉(zhuǎn)化工段利用電加熱觸媒溫度至 420℃；各段加熱達(dá)到溫度后，在第三階段開始投入原料并將爐氣引入后續(xù)凈化及兩轉(zhuǎn)兩吸工段，在此階段，投料量較少，進(jìn)入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度是 ％，由于催化劑床溫度還未達(dá)到最佳值，二 氧化 硫轉(zhuǎn)化率較低，在五個(gè)小時(shí)內(nèi) SO2 轉(zhuǎn)化率從 97％升至正常生產(chǎn)時(shí)的 8 6 ％。 硫酸裝置生產(chǎn)中的非正常排放原因及源強(qiáng)分析 硫酸裝置尾氣在正常生產(chǎn)的情況下能夠達(dá)標(biāo)排放，但是也有可能由于因?yàn)楣に嚄l件控制和設(shè)備的原因造成生產(chǎn)中的非正常排放。特別是大氣相