【正文】 平時(shí)無嚴(yán)格的巡視查漏和設(shè)備定期檢修制度是造成這次事故的主要原因。生產(chǎn)工藝為將原料吡唑酮投入甲基化反應(yīng)釜，再加入硫酸二甲酯，經(jīng)反應(yīng)合成為氨替匹林中間體。重度中毒表現(xiàn)為咳嗽、咯大量白色或粉紅色泡沫痰，明顯呼吸困難 、紫紺、兩肺廣泛濕羅音，胸部 X 線符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴(yán)重者可導(dǎo)致呼吸窘迫綜合征，或窒息（喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落），或出現(xiàn)較嚴(yán)重的縱隔氣腫、氣胸、皮下氣腫。工業(yè)上本品主要用作甲基化劑，見于制藥、染料和香料等工業(yè)。檢修工進(jìn)入現(xiàn)場檢修光氣泄漏時(shí)，未戴個(gè)人防護(hù)用品，在場的管理人員也未進(jìn)行阻止。車間值班人員于下午 2 時(shí)左右到車間巡回檢查，走進(jìn)酯化工段即聞到了光氣味，便打開窗戶戴上防毒面具進(jìn)行檢查，檢查了近一個(gè)小時(shí)未發(fā)現(xiàn)泄漏處，即通知開機(jī)生產(chǎn)，一開機(jī)室內(nèi)又有了光氣味，再次進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)進(jìn)入 室內(nèi)的一根光氣總管的彎頭有白色霧狀氣體，說明有泄漏，因此再次吩咐停機(jī)，并通知檢修工盧某進(jìn)行檢修。 光氣屬高毒類，對人體的影響主要表現(xiàn)為急性中毒，而慢性影響迄今未見報(bào)道。 事故原因主要是：灌裝作業(yè)前未巡視檢修管道設(shè)備，橡膠管老化，且灌裝工均未佩帶防毒面具而引起事故。出現(xiàn)咽喉部充血、胸悶、氣急等一系列中毒癥狀。 實(shí)例 2 地處虹口區(qū)的上海某食品廠于 1988年初因基建施工，臨時(shí)鋪設(shè)一根通 1000噸冷庫的液氮輸送管道。此外注意眼、皮膚灼傷的治療。工業(yè)生產(chǎn)涉及石油精煉、氮肥、合成纖維、鞣皮、人造冰、油漆、塑料、樹脂、染料、醫(yī)藥以及氰化物、有機(jī)腈等制造和用于金屬熱處理等，又是食品、副食品等冷庫的冷凍劑。 實(shí)例 3 1984 年 9 月 15 日，某氧化鐵顏料廠對開發(fā)的新產(chǎn)品（磁性材料）做擴(kuò)大試驗(yàn)，該產(chǎn)品用硝酸和鐵皮作原料，副產(chǎn)品是二氧化氮。對進(jìn)入可能存在氮氧化物的場所及在狹小不通風(fēng)的空間進(jìn)行電焊等工作的，應(yīng)有局部抽風(fēng)設(shè)施，必要時(shí)應(yīng)戴能供給新鮮空氣的頭盔進(jìn)行工作。氮氧化物中除二氧化氮（ NO2）外均極不穩(wěn)定。 原因分析：主要是廠方管理制度混亂，勞動安全衛(wèi)生制度規(guī)定形同虛設(shè)，對職工上崗前技術(shù)和安全衛(wèi)生教育不重視，職工不嚴(yán)格執(zhí)行工藝規(guī)程，最終危及職工健康。長期在超過 15mg/m3濃度 的環(huán)境下操作，會造成牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎等慢性病變。在搶險(xiǎn)過程中，有 3名職工輕度吸氯，被送往有關(guān)醫(yī)院觀察治療，診斷為氯氣吸入。 實(shí)例 11 上海某化纖廠漿粕車間一年一度的大檢修又要開始了。 廠方不了解化學(xué)物品貯存保管有關(guān)規(guī)定，錯誤地將堿式氯化鋁放在含次氯酸鈉的同一水泥池內(nèi)，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生大量氯氣，同時(shí)產(chǎn)生一氧化二氯爆炸性氣體，導(dǎo)致發(fā)生 爆炸，此外在搶救和事故處理過程中，也未按照職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)要求，佩帶跟人防護(hù)用品，結(jié)果造成職工 1 死 6 傷的慘劇。 案例 8 1987 年 10 月 7 日，奉賢縣某漂染廠運(yùn)進(jìn)五噸次氯酸鈉，存放在新建水泥 池東側(cè)小格內(nèi)，僅僅過了二天，次氯酸鈉液體大部分已滲漏至西側(cè)的大格內(nèi)。在事故發(fā)生和處理過程中共有43 人不同程度氯氣吸入，其中有 2 人屬氯氣輕度中毒。 8月 22 日上午 11 時(shí)，該公司準(zhǔn)備再用該槽車將染化廠一車間剩余的廢硫酸裝入槽車內(nèi)，并打算先移送至該染化廠生化車間進(jìn)行中和處理。朱某趕緊用水去沖，大約沖洗了了 5 分鐘，在沖洗過程中，含有漿液的 污水濺在他的套鞋內(nèi)，現(xiàn)場環(huán)境的嚴(yán)重污染和氨氣的大量逸散，造成氯氣中毒。 凡有明顯的呼吸系統(tǒng)慢性疾病，明顯的心血管系統(tǒng)疾病的患者不宜從事氯氣作業(yè)。工業(yè)上接觸氯的機(jī)會有：氯的制造或使用過程中若設(shè)備管道密閉不嚴(yán)或檢修時(shí)均 可接觸到氯。 ③本工程事故排放 SO硫酸霧對下風(fēng)向 1400m 處影響最大，對靈寶市區(qū)影響不大。 風(fēng)險(xiǎn)事故應(yīng)急預(yù)案 根據(jù)國家環(huán)保局（ 90）環(huán)管字第 057 號文的要求，通過對污染事故的風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)，各有關(guān)企業(yè)應(yīng)制定應(yīng)對重大環(huán)境污染事故發(fā)生的工作計(jì)劃，消除事故隱患的實(shí)施方案及突發(fā)性事故的應(yīng)急辦法等。 大貯罐使用時(shí)的注意事項(xiàng) ① 酸罐要密封加蓋，裝有 “ 呼吸管 ” ，附近要通風(fēng)。 ⑤ 為防止干吸、吸收工段間接循環(huán)冷卻水間接冷卻器泄漏，在循環(huán)水中混入硫酸，為防止停車設(shè)備沖洗水等酸性廢水直接排放，企業(yè)建設(shè)事故廢水貯存池和中和池，在發(fā)生酸性廢水排放時(shí)，能夠及 時(shí)發(fā)現(xiàn)和處理，并盡量在開車時(shí)將事故排放水返回系統(tǒng)使用，保證不對地表水環(huán)境造成危害。 硫酸泄漏事故的防范措施 8 15 硫酸是一種強(qiáng)腐蝕化學(xué)物品，一旦管理不當(dāng)就可能發(fā)生意外，造成人身傷害，所以必須在硫酸的生產(chǎn)、存儲、運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)嚴(yán)格管理， 杜絕和減少 硫酸泄漏事故 的發(fā)生。 30 余名南艦防化官兵火速趕到出事現(xiàn)場時(shí)，現(xiàn)場已經(jīng)籠罩在白色酸 霧中 。 幾分鐘后，該公司發(fā)現(xiàn)出事，立即組織職工關(guān)閉罐車閥門進(jìn)行搶險(xiǎn)，并用大量堿水、清水來中和、沖洗泄漏在地面上的硫酸，約 20 分鐘后，險(xiǎn)情被成功化解。 當(dāng)晚，搶險(xiǎn)部門制定了 “ 用生石灰拋灑江中與硫酸進(jìn)行中和 ” 的補(bǔ)救措施，駐地消防隊(duì)員隨即連夜作業(yè)。 由此可見，在停電后迅速切換電源，不會造成氣體泄漏而污染環(huán)境和影響市區(qū)。根據(jù)預(yù)測，在保證硫酸尾氣氨水吸收裝置正常運(yùn)行的情況下，生產(chǎn)工藝造成非正常排放的時(shí)候，最大落地點(diǎn)濃度距離出現(xiàn)在 1500 米處， SO2 和硫酸霧的最大落地點(diǎn)濃度分別為，分別為環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的 ％和 ％，未超過空氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。 吸收效率低，酸霧排放濃度高的原因及防范措施 ①干燥效果差，爐氣含水量高，使 SO3遇水蒸汽形成酸霧 通過尾氣煙囪排放， 采取的 防范 措施 主要是， 適當(dāng)提高干燥酸 濃度 ，嚴(yán)格控制干燥酸濃 度在 93%94%； 調(diào)整 干燥塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。 硫酸裝置非正常排放的防范措施 8 10 轉(zhuǎn)化效率低， SO2排放濃度高的原因及防范措施 ①工藝條件未達(dá)到要求是生產(chǎn)時(shí) SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，轉(zhuǎn)化工段所用觸媒活性在一定的溫度范圍之內(nèi)最高，如果不能達(dá)到該溫度范圍，就會使 SO2轉(zhuǎn)化率降低， SO2排放濃度和排放量增加，這種情況主要發(fā)生在點(diǎn)火開車階段。 表 85 SO2 排放濃度預(yù)測結(jié)果 單位： mg/m3 距離 (m) 480s 960s 1080s 2640s 2880s 7680s 8160s 8340s 8460s 400 0 0 0 600 0 0 0 900 0 0 1000 0 0 1400 0 1500 0 2020 0 2500 0 2700 0 3000 0 0 3500 0 0 0 4000 0 0 0 由預(yù)測結(jié)果可知：從排放開始 17 分鐘，下風(fēng)向距離 1400m 處 SO2濃度達(dá)到最大值 mg/m3（對照表 81 該值未達(dá)到嗅覺閾值），至 48分鐘下風(fēng)向 4000m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。特別是大氣相對濕度較大或在陰雨天對農(nóng)作物危害極大。但是按照設(shè)計(jì)要求，本工程在此二階段燃燒柴油，所以廢氣中 SO2 排放量較小；在此兩階段，同時(shí)在轉(zhuǎn)化工段利用電加熱觸媒溫度至 420℃；各段加熱達(dá)到溫度后，在第三階段開始投入原料并將爐氣引入后續(xù)凈化及兩轉(zhuǎn)兩吸工段，在此階段，投料量較少，進(jìn)入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度是 ％，由于催化劑床溫度還未達(dá)到最佳值，二 氧化 硫轉(zhuǎn)化率較低，在五個(gè)小時(shí)內(nèi) SO2 轉(zhuǎn)化率從 97％升至正常生產(chǎn)時(shí)的 8 6 ％。立即出現(xiàn)口 、 咽部、胸骨后及腹部劇烈燒灼痛 ,唇、口腔、咽部糜爛、潰瘍 ， 聲音嘶啞 ， 吞咽困難 ， 嘔血 ， 嘔 吐物中可有食道和胃粘膜碎片 ， 便血 ； 嚴(yán)重可發(fā)生喉水腫或胃腸道穿孔 ， 腎臟損害 。小鼠吸入 LC50： 320 mg/m3/2h。相對密度(20℃ )。用水稀 8 4 釋時(shí) 應(yīng) 把酸加到稀釋水中 ,以免酸沸濺。其相對密度及凝固點(diǎn)也隨其含量變化而不同。有頭暈、頭痛、乏力等癥狀。 毒理 性質(zhì) 屬中等毒類，系刺激性氣體；高濃度吸入，引起喉頭痙攣、水腫而窒息。 本次評價(jià)根據(jù)硫酸生產(chǎn)工藝、裝置和生產(chǎn)儲運(yùn)情況分析，通過對硫酸造成的安全環(huán)境污染事故調(diào)查，硫酸生產(chǎn)在廠區(qū)內(nèi)的主要環(huán)境危險(xiǎn)因素是 SO SO硫酸霧廢氣的非正常和事故排放，本次評價(jià)主要對 SOSO硫酸霧廢氣非正常和事故排放對空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測和防范措施分析，對濃硫酸大量泄漏對空氣可能產(chǎn)生的影響進(jìn)行定性分析和防范措施分析，根據(jù)該廠生產(chǎn)、儲存設(shè)施情況，廢水處理裝置情況，對濃硫酸大量泄漏，或停車沖洗廢水的處理情況進(jìn)行分析。 8 1 第八章 環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析 硫酸生產(chǎn)危險(xiǎn)因素分析 在硫酸生產(chǎn)、儲運(yùn)過程中，由于生產(chǎn)設(shè)備、工藝的原因，人為的或不可抗拒的原因，導(dǎo)致廢氣超標(biāo)排放和硫酸泄漏，造成的事故有可能對環(huán)境造成危害。 環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)中往往是通過對歷史事故的調(diào)查，最好是全世界或國 8 2 內(nèi)同類項(xiàng)目運(yùn)行的歷史的事故調(diào)查來確定事故可能發(fā)生的概率。人的嗅覺閾值 、刺激閾值 10mg/m3； 30mg/m3濃度時(shí)只能耐受 1 分鐘，過久則引起呼吸困難、青紫、嘔吐甚至意識障礙；大量吸入時(shí)，由于 SO2窒息作用和細(xì)胞毒作用而致死。合并炎癥感染反復(fù)不愈，造成小氣道狹窄、肺通氣障礙、肺功能不全，嚴(yán)重者引起彌漫性間質(zhì)纖維化和中毒性肺硬 變。相對密度 (96～ 98%)。加熱到 340℃ 分解成三氧化硫和水。熔點(diǎn) ℃ 。 硫酸液體對皮膚、粘膜有刺激和腐蝕作用。 皮膚灼傷 ： 皮膚接觸濃硫酸后局部刺痛 ， 未作處理者可由潮紅轉(zhuǎn)為 8 5 暗褐色 ， 繼而可發(fā)生潰瘍 ， 界限清楚 ， 周圍微腫 ， 疼痛劇烈。 根據(jù)以上情況分析，本次項(xiàng)目硫酸裝置開車過程中，非正常排放主要是在升溫完成后，最初投料的五個(gè)小時(shí)內(nèi)，轉(zhuǎn)化率達(dá)不到指標(biāo)時(shí)廢氣中 SO2 的排放。 本次工程由于采用了氨吸收尾氣處理裝置，可以大大減少生產(chǎn)中非 8 7 正常排放廢氣中污染物的濃度。在距離 9002700米范圍內(nèi) SO2超過環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)。防范措施主要是工藝上利用電加熱器預(yù)熱控制轉(zhuǎn)化溫度，縮短開車時(shí)間、減少開車次數(shù)。 這樣干燥效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。因此，在非正常情況下只要氨水吸收系統(tǒng)能夠保證正常運(yùn)行，排放廢氣可以得到控制，對環(huán)境空氣的影響很小。 硫酸生產(chǎn)、儲運(yùn)事故排放風(fēng)險(xiǎn)分析 事故種類和案例分析 運(yùn)輸過程中由交通引起的事故 硫酸運(yùn)輸中的交通事故造成濃硫酸泄漏的比例最大。經(jīng)環(huán)保部門取水監(jiān)測，事發(fā)下游數(shù)十公里水域水質(zhì)無異常，未造成人員傷亡。在搶險(xiǎn)過程中，一名職工受輕微傷。防化兵利用 挖掘車在幾分鐘內(nèi)完成挖坑疏導(dǎo)濃硫酸液體作業(yè) ，排險(xiǎn)用的大量燒堿也在 1 小時(shí)內(nèi)運(yùn)到，經(jīng)過防化官兵的四個(gè)多小時(shí)的救險(xiǎn)，險(xiǎn)情排除。 加強(qiáng)管理 制定完善的安全管理制度及各崗位責(zé)任制，將責(zé)任落實(shí)到部門和個(gè)人；公司管理人員、技術(shù)人員、運(yùn)輸人員必須接受有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)和應(yīng)急知識的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格， 方可上崗作業(yè)；加強(qiáng)設(shè)備的維修、保養(yǎng)，加強(qiáng)容器、管道的安全監(jiān)控，按規(guī)定進(jìn)行定期檢驗(yàn)；加強(qiáng)危險(xiǎn)目標(biāo)的保衛(wèi)工作，防止破壞事故發(fā)生。 硫酸泄漏造成人員傷害的 急救措施 ①吸入酸霧應(yīng)立即脫離現(xiàn)場，休息，半直立體位，必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸，醫(yī)療護(hù)理。 8 17 ② 酸罐應(yīng)設(shè)有計(jì)量裝置，貯酸時(shí)要保留 200— 500mm 空間。本項(xiàng)目應(yīng)建立重大事故管理和應(yīng)急計(jì)劃，設(shè)立公司急救指揮小組 和事故處理搶險(xiǎn)隊(duì)， 并和當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)化學(xué)事故應(yīng)急 救援部門建立正常的定期聯(lián)系，突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案框架見表 87。 ④在停電情況下采取必要的措施后，不會出現(xiàn) SO SO3逸出系統(tǒng)，不會對周圍敏感點(diǎn)及靈寶市區(qū)造成污染。液氯灌注、運(yùn)輸和貯存時(shí)，若鋼瓶密封不良或有故障，亦可發(fā)生大量氯氣逸散。 氯氣中毒的防治要點(diǎn)有： ① 嚴(yán)格遵守安全操作規(guī)程，防止跑、 冒、滴、漏，保持管道負(fù)壓； ② 含氯廢氣需經(jīng)石灰凈化處理再排放，也可設(shè)氨水儲槽和噴霧器，在跑氯時(shí)和中和氯氣； ③ 檢修時(shí)或現(xiàn)場搶救時(shí)必須佩戴防毒面具； ④ 執(zhí)行預(yù)防性體格檢查。 事故原因分析：化工生產(chǎn)作業(yè)必須嚴(yán)格按照安全生產(chǎn)操作規(guī)程進(jìn)行操作，對生產(chǎn)的全過程應(yīng)嚴(yán)格控制，精確計(jì)算原料的使用量，細(xì)化操作過程的每一步。當(dāng)日下午 1 時(shí)45 分，槽車開至一車間硫酸泵口，此時(shí)該車間空無 1 人，槽車裝卸工在染化廠無人在場的情況下，擅自將槽車皮管誤放入該車間次氯酸鈉貯槽，并將槽車閥門打開，這時(shí)余存槽車內(nèi)的廢硫酸返流至次氯酸鈉貯槽，瞬時(shí)產(chǎn)生了的劇烈化學(xué)反應(yīng)，氯氣大量外溢。 事故發(fā)生原因 :裝卸鋼瓶平臺高度與橡皮墊圈位差 5CM，鋼瓶落地時(shí)發(fā)生碰撞，導(dǎo)致鋼瓶閥門根部斷裂，氯氣外泄；其次鋼瓶缺少鋼瓶閥門安全帽，違反“氯氣安全規(guī)程”，同時(shí)裝卸現(xiàn)場不規(guī)范，通道不暢等。 10月 20 日上午，該廠又運(yùn)來十三噸堿式氯化鋁，擬放至水泥池的大格內(nèi)，但發(fā)覺大池內(nèi)已滲漏有次氯酸納，即派人清除，但未能清除干凈。 實(shí)例 9 1987 年 7 月 23 日上午 9 時(shí) 30 分，上海某制藥廠胺基物操作工周某在 SMZ 車間操作時(shí)吸入氯氣中毒。 1986 年 10 月 13 日上海，漿粕車間副主任吩咐代理工長陸某，安排人員清洗漂洗工段的高位槽，包括鹽酸池和次氯酸鈉池，每個(gè)池的容積約為 9 個(gè) m3