【正文】 故原因分析：生產(chǎn)管理不嚴謹，投入料的量、反應的時間均設有嚴格控制和一定規(guī)范，加料有隨意性。 氯化氫對人體的影響分為急性中毒和慢性損害。這些員工紛紛來到醫(yī)務室就診，廠醫(yī)給他們服用了氨茶堿后，將其中 9 名癥狀較重的員工送往醫(yī)院治療，經(jīng)檢查診 斷為急性輕度氯氣中毒。他們將鋼瓶傾 斜放在地面，在瓶兩頭分別接上橡膠管，注水清洗，觀察到水由黃變白，認為瓶內(nèi)已無氯氣，拔下進水管時，突然有氯氣噴出，兩人吸入氯氣。車間主任朱某聞聲趕來，欲翻墻進去搶救，但因毒氣太濃而繞道過來搶救。事故原因：設備跑、冒、滴、漏，未及時檢修。由于車子裝貨面與地面有位差，該位差用一個橡皮墊圈作避震。搶修中，應充分利用現(xiàn)場機械通風設施，降低空氣中氯氣濃度。趙、萬二人均被診斷為急性氯氣中毒。其表現(xiàn)為：（ 1）氯氣刺激反應：出現(xiàn)一過性的眼及上呼吸道刺激癥狀；（ 2）輕度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管炎和支氣管周圍炎，有咳嗽，可有少量痰、胸悶等，兩肺有干羅音或哮鳴音，可有少量濕羅音；（ 3）中度中毒：主要表現(xiàn)為支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限的肺泡性肺水腫。氯氣遇水后生成次氯酸和鹽酸，再分解為新生態(tài)氧。 尾氣氨吸收處理裝置不論是在開車點火、非正常生產(chǎn)，還是在正常生產(chǎn)情況下，均起到了保證尾氣達標排放，減少二氧化硫和硫酸霧排放濃度、排放量的作用。 降低運輸過程事故排放措施 ①在硫酸的經(jīng)營、運輸、儲存過程中必須嚴格執(zhí)行《危險化學品安全管理條例》等有關規(guī)定。當硫酸在設備或管線內(nèi)腐蝕金屬產(chǎn)生的氫氣蓄積，并達到爆炸范圍時，遇明火 即會爆炸，因此，硫酸應當與有機物、硝酸鹽、碳化物、氯酸鹽、金屬粉等隔離放置。 ② 大容器漏酸如 儲罐、 槽車等 ,如漏洞不大 ,應用石棉繩或用鉛條先將漏洞堵塞起來 ,然后再把酸轉(zhuǎn)移到其它容器中去 ，然后采用補焊法修復容器。 同時 濃酸 通過約 200m（ 直徑為 125mm）的管道輸送 ，輸送管道有一定坡度 ，管內(nèi) 存酸量較少 。由于罐體長期受到日曬雨淋的侵蝕，底部裂開一道口子，罐內(nèi)儲存的濃度為 98％的兩噸硫酸從口子泄露出來，與雨水發(fā)生化學反應， 形成酸霧 ，嚴重威脅附近居民的生命安全。 2020 年 7 月 21 日晚， 在 邢臺市華普化工有限公司院內(nèi) ， 一輛運輸硫酸的山東罐車，在院內(nèi)用塑料管向貯存罐卸載硫酸時，不料貯存罐 另一端 的塑料管接口處突然脫落，罐車內(nèi)的硫酸開始泄漏 。 交通事故造成了事故。 ②經(jīng)咨詢多名從事硫酸設計、科研、生產(chǎn)的技術人員，硫酸的生產(chǎn)工藝設備為一密閉的系統(tǒng)，僅在 SO2 風機前有空氣補入控制閥門調(diào)節(jié) 進入轉(zhuǎn)化器的 SO2濃度，系統(tǒng)內(nèi)的氣體輸送主要是靠空氣鼓風機和 SO2風機提供動力，在突發(fā)停電事故時，空氣鼓風機和 SO2 風機停止運轉(zhuǎn)，沸騰爐內(nèi)物料因沒有氧氣供給基本不再有氣體產(chǎn)生，同時系統(tǒng)內(nèi)的氣體失去動力，在迅速關閉空氣補入控制閥門后，由于轉(zhuǎn)化器觸媒等設備作用，SO2氣體被密封在系統(tǒng)內(nèi)，不會逸出系統(tǒng)。 防止非正常排放對環(huán)境的影響 ①對于由于工藝控制參數(shù)控制不當造成的非正常排放要盡快調(diào)整工藝參數(shù)；對于由于設備等原因造成的非正常排放，如果短時間內(nèi)不能調(diào)整使其恢復到正常的轉(zhuǎn)化率和吸收率，要停車檢修；對由于觸媒引起的非正常排放，要立即停車更換；非正常排放時間不得超過兩個小時。該廠本次工程采用觸媒，活性好，轉(zhuǎn)化率高，使用壽命長，可以減少非正常排放的產(chǎn)生。至 62 分鐘下風向 5500m 范圍內(nèi)均處于不同距離下的最大值。 表 84 非正常排放源強參數(shù) 污染因子 排放量 mg/s 排氣量 m3/s 排放時間 h 排氣筒高度 m 排氣筒直徑 m 排氣溫度℃ SO2 109188 2 60 40 硫酸霧 150094 2 預測內(nèi)容 預測非正常排放情況下 SO硫酸霧排放對環(huán)境的影響。 在生產(chǎn)時非正常排放煙氣的情況有兩種。 表 82 相關環(huán)境標準 標準名稱 標準值（ mg/m3） 標準來源 二氧化硫 硫酸及三氧化硫 TWA（時間加權平均容許濃度 8 小時） 5 1 GBZ 22020《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》 STEL（短時間接觸容許濃度 15 分鐘） 10 2 環(huán)境空氣（二級） （ 1 小時平均） GB30951996《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 （一次） TJ3679《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》 硫酸生產(chǎn)非正常工況風險分析 硫酸裝置開車污染物產(chǎn)生原因及源強分析 根據(jù)硫酸工程生產(chǎn)工藝過程分析，其生產(chǎn)過程中二氧化硫的 非正常產(chǎn)生排放，主要是在生產(chǎn)過程中開始點火到升溫正常生產(chǎn)的一段時間內(nèi)。 急性吸入中毒 ： 吸入酸霧后可引起明顯的上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎 ， 重者可迅速發(fā)生化學性肺炎或肺水腫 ， 高濃度時可引起喉痙攣和水腫而致窒息。溶于水生成硫酸 ,溶于濃硫酸 ,生成發(fā)煙硫酸 ,并放出大量熱。 三氧化硫 ： 有 α 、 β 、 γ 三種同素異形體 ,商業(yè)上最有用為 γ 式系 ,它像冰樣結晶塊或液體。對水有很大親和力。 表 81 SO2毒性數(shù)據(jù) 濃度（ mg/m3） 危 害 3 嗅覺閾值 10 刺激域值 3050 即有刺激癥狀及窒息感 125 吸入 30分鐘就可發(fā)生急性中毒 200 吸入 5分鐘就可發(fā)生急性中毒 1000以上 有生命危險 5000以上 即喉頭痙攣、水腫窒息而死 硫酸和三氧化硫 理化特性 硫酸 ： 純品為透明、無 色、無嗅的油狀液體 ,有雜質(zhì)顏色變深 ,甚至發(fā)黑。 ② 慢性毒性 8 3 動物實驗顯示小鼠吸入 ，經(jīng)半年出現(xiàn)免疫反應受抑制。 主要污染物物化毒理性質(zhì) 二氧化硫 理化特性 分子 式： SO2； 分子量： ； 性狀：常溫下無色氣體，具辛辣和窒息氣味，在常溫時壓力（ 4～ 5kg/cm2）下壓縮為無色、流動的液體。 ② 在火車、汽車裝卸和運輸過程中如發(fā)生濃硫酸泄漏，可能 造成以下后果：硫酸及酸霧會危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸泄漏后滲入土壤會造成土壤酸性；硫酸霧在空氣中擴散污染環(huán)境空氣，酸霧會毀壞周圍的植物及植被，腐蝕周圍建筑物。后果會危及周圍人群的健康和生命安全；硫酸霧會毀壞周圍的植物及植被，腐蝕附近建筑物。提出相應的防范措施。因此對呼吸道及眼有強烈刺激作用，大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。 SO2毒性數(shù)據(jù)見表 81。蒸氣壓 (℃ )。與許多物質(zhì)接觸能燃 燒甚至爆炸 ,能與氧化劑或還原劑反應。在水中溶解度達 100%。三氧化硫易溶于水生成硫酸 ， 其毒作用與硫酸相同。 相關環(huán)境標準 相關環(huán)境標準見表 82。 硫酸裝置生產(chǎn)中的非正常排放原因及源強分析 硫酸裝置尾氣在正常生產(chǎn)的情況下能夠達標排放，但是也有可能由于因為工藝條件控制和設備的原因造成生產(chǎn)中的非正常排放。源強確定見表 84。 表 86 硫酸霧排放濃度預測結果 單位： mg/m3 距離 (m) 720s 960s 1080s 3600s 3720s 7620s 7980s 8580s 8460s 400 0 0 0 0 600 0 0 0 700 0 0 0 1000 0 0 0 1400 0 0 1500 0 0 2020 0 2500 0 0 3000 0 0 0 3500 0 0 0 4000 0 0 0 5000 0 0 0 5200 0 0 0 5500 0 0 0 由預測結果可知：從排放開始 18 分鐘，下風向距離 1400m 處硫 酸霧濃度達到最大值 mg/m3，該值介于人的嗅覺閾值（ mg/m3）和可引起鼻、咽部刺激癥狀濃度值（ mg/m3）之間，對人體有一定的刺激。防范措施一是保證爐氣凈化系統(tǒng)的除塵、除雜效果，延長觸媒使用壽命；二是當由于時間長，觸媒活性下降時，及時更換觸媒；三是開好氨吸收尾氣處理設施。吸收 效果好 ，就可以減少硫酸霧的排放。企業(yè)為保證工程的正常生產(chǎn)，擬從新莊變電站引出一路 10KV 電源（現(xiàn)正架設中），成為雙回路電源，以應對突然停電，在停電時可在 2～ 3 分鐘內(nèi)完成電源切換，不會出現(xiàn)氣體泄漏情況。事故 發(fā)生后， 當?shù)赜嘘P部門 組織救護車輛救護傷員，在事故現(xiàn)場設置警戒線，防止行人及車輛誤入硫酸傾泄現(xiàn)場，同時向硫酸傾泄地拋灑生石灰及食用堿，并對現(xiàn)場土壤進行檢測，確保不燒毀周圍莊稼。 裝儲過程中的事故 這類事故主要是酸霧和三氧化硫排放，造成對空氣環(huán)境的影響。引發(fā)事故的，是該廠長期棄置在露天的一只容積兩噸的液體儲存罐。 本工程硫酸裝置事故排放產(chǎn)生原因和源強分析 企業(yè)本次工程， 硫酸 裝置建設 2 個 2500m3濃酸 儲 罐。 發(fā)生硫酸泄漏時應采取的處理措施 ① 小容器漏酸多為裂紋處流出的 ,一般不要動它 ,要將不漏酸的容器和可燃物立即移開 ,用虹吸等辦法將硫酸從漏酸 容器中轉(zhuǎn)移到其它容器中 ，修補或更換容器。 防范爆炸事故發(fā)生 硫酸本身無爆炸著火性質(zhì)，但由于硫酸的氧化性和脫水性，當它與可燃性 物質(zhì) 接觸時，有時會著火。 ⑤ 貯酸罐要每隔 2— 3 年進行一次清理和大修，每天要進行一次巡回檢查，查看有無將要漏酸的跡象等，如外表出現(xiàn)灰白色酸渣，即應采取措施，不要等酸外流時才做處理。在距離 11001800m 范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過人的嗅覺閾值，對人體有一定的刺激影響?？扇苡谒蛪A溶液，易溶于二硫化碳和四氯化碳等有機溶劑。急性中毒臨床上又可分為刺激反應、輕度、中度、重度中毒。當日下午 7 時許，同事萬云祥（ 男， 47 歲）在上崗幫助關閥維修后離開時，因呼吸困難、劇咳，小便失禁而昏倒在廠門口，也被送往醫(yī)院救治。 氯氣泄漏時，搶修人員首先應做好個人防護，配戴好防毒面具，氯氣量大時，應配戴供氧式防毒面具。 實例 5 1996 年 2 月 14 日上午 10 時左右，上海某農(nóng)藥廠裝卸液氯鋼瓶時，從本廠碼頭用卡車將液氯鋼瓶駁至廠內(nèi)三氯化磷存氯場地 (每只鋼瓶載重量 1000 公斤 )，車子倒入地下斜坡車道后，將鋼瓶滾至地面?；旒追榆囬g位于氯乙酰氯車間的下風側，由于氯氣塔氯氣外逸，造成下風側的混甲酚車間操作工作曹某中毒。于是，廠長朱某與廠三廢處理人員裴某前去探望，剛上水泥池頂蓋不久，突然發(fā)生爆炸，裴某及朱某分別掉入池 內(nèi)。 實例 10 1994年 10 月 21 日，中國水產(chǎn)上海某公司第二分公司辛某及奚某清洗二只原用于消毒的 噸液氯舊鋼瓶。氯氣從陰溝中逸出，并逐漸擴散到車間男子更衣室和過道處，導致在場的十多名員工不同程度地吸入氯氣，分別出現(xiàn)咳嗽、流淚、氣急、胸悶、惡心、頭昏、心悸、流涕等癥狀。工業(yè)上接觸氯化氫的行業(yè)有化學、石油、冶金、印染等。兩名操作工剛撤離現(xiàn)場，大量的氯化氫氣體和部分氯化銻液體沖出加料口外溢，并隨風擴散，處于 下風側的該廠化驗室的 12 名女職工、離反 應鍋僅7 米的 4 名南匯工程隊的油漆工和 8 名綠化農(nóng)民工，沒來得及躲避，吸入了氯化氫氣體，致使眼、呼吸道受到了不同程度的刺激，出現(xiàn)了聲嘶、咳嗽、咳血、胸悶等癥狀。在場人員思想比較松懈，未采取措施，直到造成氣體積聚，白茫茫一片，在操作室內(nèi)的 15 名操作和試驗人員被困，吸入氯化氫等混合氣體。 氮氧化物的中毒分為急性中毒和慢性中毒。 實例 2 上海某銅棒廠酸洗車間共有 9 只酸洗槽，每只酸洗槽容積約 。此外生產(chǎn)設備密閉條件差，作業(yè)場所缺乏良好的通風條件，是發(fā)生這類事故的常見原因。國家衛(wèi)生標準為 30 mg/m3。至此約有 4 噸左右液氨外逸造成環(huán)境污染。 受害職工和居民共 31人，分送五家市、區(qū)有關醫(yī)療機構救治。送市有關職業(yè)病專業(yè)機構診治，診斷為急性氨氣中毒。 8 30 第五節(jié) 光氣中毒 光氣， COCl2，常溫下為無色氣體，有腐草氣味，微溶于水，可水解成 二氧化碳和氯化氫，易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等。 凡接觸光氣的單位，必須加強領導，做好安全生產(chǎn)的宣傳教育，把防毒知識交給廣大 工人群眾并建立必要的制度。當日下午 7 時，檢修工盧某出現(xiàn)了嘔吐癥狀，過了一小時，到廠醫(yī)務室就診，即進行對癥治療并急送職業(yè)病專科 醫(yī)院進行搶救，經(jīng)檢查兩肺彌漫性肺水腫，并且病情有進一步加重趨勢，診斷為重度光氣中毒。 1989 年 5 月 6 日中午 12 時 15 分，該車間以常規(guī)處理辦法，將冷酯化鍋底考克打開，將鍋內(nèi)積水放到低位的熱反應鍋中進一步處理，讓殘余的光氣緩慢地介釋出來，進入光氣尾氣催化破壞塔堿洗后，由 45 米高煙囪排放。 急性硫酸二甲酯中毒常經(jīng)過 6~8 小時的潛伏期后迅速發(fā)病 ，潛伏期越短癥狀越重，人接觸 500mg/m3（ 97ppm）10 分鐘即致死。 預防措施，加強設備檢修，防止跑、冒、滴、漏，生產(chǎn)、使用和運輸過程中應嚴格遵守安全操作規(guī)程，對作業(yè)人員進行生產(chǎn)性安全衛(wèi)生教育，堅持上崗前安全培訓制度。同室夜班女 工陳某下班后也出現(xiàn)類似癥狀，即到廠保健站門珍，由于保健站已知謝某住院，隨即將陳某送至同一職防專業(yè)機構－并