【正文】 接著倒退了約50 米后側(cè)翻 在路邊 。撞車、翻車等交通事故造成濃硫酸泄漏污染空氣、影響地表水的事故時(shí)有發(fā)生。在沒(méi)有尾氣吸收系統(tǒng)的硫酸生產(chǎn)裝置中，僅有少量尾氣排放。 ③根據(jù)對(duì)不同生產(chǎn)工況分析，開(kāi)車過(guò)程（五個(gè)小時(shí)）需要 317kg 液氨，非正常 情況下（兩個(gè)小時(shí)）需要 417kg 液氨，正常生產(chǎn)時(shí)每天需要365kg液氨，因此尾氣處理工段應(yīng)保證液氨的儲(chǔ)備量在 1000kg以上。 ②由以上對(duì)非正常排放事故源強(qiáng)及其對(duì)環(huán)境影響的結(jié)果看，在非正常情況下，由于轉(zhuǎn)化率或吸收率小，而且在尾氣氨水吸收裝置不起作用的情況下，硫酸尾氣的排放在約兩小時(shí)時(shí)間段內(nèi)，超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)較多（ SO2排放濃度達(dá)到 11337mg/m3，硫酸霧排放濃度達(dá)到 17763 mg/m3），對(duì)環(huán)境的貢獻(xiàn)值超過(guò)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。 ② 二吸塔中如果 SO3 吸收的效果差，那么通過(guò)煙囪排出 SO3 的量就多，易形成酸霧， 原因是吸收酸濃度不合格或吸收塔吸收酸量不足、分酸管分酸不均勻造成的。 ③轉(zhuǎn)化工段工藝條件控制不當(dāng)，氣體組分變化或反應(yīng)溫度變化，造成轉(zhuǎn)化率下降。該廠本次工程采用了氨吸收廢氣治理措施，可以進(jìn)一步控制在轉(zhuǎn)化率低 的情況下， SO2仍然達(dá)標(biāo)排放。在距離11001800m 范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過(guò)人的嗅覺(jué)閾值，在距離 7005200m范圍內(nèi)硫酸霧濃度值超過(guò)環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速， 8460s時(shí)（停止排放 21 分鐘） 4000m 范圍內(nèi)的值均可滿足 環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。 預(yù)測(cè)模式 選用 HJ/《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則 大氣環(huán)境》推薦的非正常排放模式： 1222222e x p GHYU QC zeyzya ????????? ???????? 1)()( ?????xxXXUt ?? T?t 1G = )()( xx XUTUtXUt ?? ?????? Tt? 式中符號(hào)意義和各擴(kuò)散參數(shù)取值及各指數(shù)、系數(shù)的定值詳見(jiàn)導(dǎo)則。 硫酸裝置非正常排放對(duì)環(huán)境的影響預(yù)測(cè)和分析 源強(qiáng)確定 假設(shè)在尾氣氨吸收裝置不起作用的情況下分以下兩種情況確定源強(qiáng)： ①轉(zhuǎn)化率僅 96％（相當(dāng)于一轉(zhuǎn)一吸的轉(zhuǎn)化率）情況下的 SO2排放對(duì)環(huán)境的影響。一種情況是 SO2 轉(zhuǎn)化率下降，使 SO2 排放濃度和排放量加大；另一種情況是 SO3 吸收率下降，使SO3排放濃度和排放量增加，當(dāng)由于氣體干燥不完全，有水份或空氣中濕度較大時(shí)，它與 SO3 生成硫酸霧，由于這些酸霧顆粒較大，濃度較高，它產(chǎn)生的污染較嚴(yán)重。根據(jù)投料量、轉(zhuǎn)化率等工藝條件和尾氣氨吸收處理效果（考慮其濃度高時(shí)吸收率較大，濃度低時(shí)吸收率較小）分析，不同時(shí)間段情況下的 SO2排放濃度如表 83 所示。生產(chǎn)中在第一階段，從噴油點(diǎn)火升溫至爐內(nèi)溫度達(dá)到 600℃時(shí)止。 眼灼傷 ： 賤入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜潰瘍以至穿孔。伴有結(jié)膜炎和咽炎。霧對(duì)粘膜的刺激作用較二氧化硫?yàn)閺?qiáng) ， 主要使組織脫水 ， 蛋白質(zhì)凝固 ， 可造成局部壞死。無(wú)水三氧化硫?qū)饘贌o(wú)腐蝕。沸點(diǎn) ℃ 。分子式 SO3。 稀酸能與許多金屬反應(yīng) ,放出氫氣。從空氣和有機(jī)物中吸收水分。凝固點(diǎn) ℃ (100%)、 3℃(98%)。分子式 H2SO4。有些伴有氣道反應(yīng)性增高，尖似哮喘樣發(fā)作。長(zhǎng)期吸入平均濃度 50mg/m3 的接觸者，可引起慢性鼻炎和嗅覺(jué)遲鈍、牙酸蝕癥、肺通氣功能下降、免疫功能受損等表現(xiàn)。 ① 急性毒性 3050mg/m3 可立即引起眼、鼻、粘膜刺激癥狀和支氣管痙攣及窒息感， 1000mg/m3以上即時(shí)生命危險(xiǎn)， 5000mg/m3以上，立即產(chǎn)生喉頭痙攣、喉頭水腫而窒息。沸點(diǎn)： ℃； 熔點(diǎn)： ℃； 相對(duì)密度： (水 =1)； (空氣 =1)；蒸氣壓： ℃。關(guān)于硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)中發(fā)生非正常排放和事故排放的報(bào)道較少，尤其是危害事故的報(bào)道不完整，因此很難從歷史事故調(diào)查分析中確定事故可能發(fā)生的概率。硫酸如果直接流入地表水中會(huì)污染水域；導(dǎo)致水中動(dòng)植物死亡；濃硫酸遇水引起強(qiáng)烈反應(yīng)，會(huì)產(chǎn)生濃烈的硫酸煙霧。 ① 在生產(chǎn)過(guò)程中開(kāi)車生產(chǎn)、工藝或設(shè)備出現(xiàn)問(wèn)題都有可能造成硫酸生產(chǎn)尾氣中二氧化硫和三氧化硫超標(biāo)排放。硫酸儲(chǔ)存設(shè)備與裝置由于受損或人員違規(guī)操作等原因造成硫酸泄漏，可能造成大量硫酸霧排放。影響周圍環(huán)境空氣，危及周圍人群的健康和生命安全。本次評(píng)價(jià)重點(diǎn)對(duì)污染排放的原 因、源強(qiáng)及其影響情況進(jìn)行分析。 溶解度：水中 %（ 25℃ ）；易于與水混合并氧化成亞硫酸；易溶于甲醇、乙醇；溶于硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。 SO2易被粘膜的濕潤(rùn)表面而吸收生成亞硫酸，一部分進(jìn)而氧化成 硫酸。長(zhǎng)時(shí)間低濃度接觸者尚可影響味覺(jué)，導(dǎo)致其它慢性病變，除鼻炎外，還可致咽炎、喉炎、慢性氣管炎、支氣管炎。 ③ 誘變性 、 致癌性 、 致畸性：未見(jiàn)報(bào)告。分子量 ： 。沸點(diǎn) 290℃ 。與水、醇混合產(chǎn)生大量熱 ,體積縮小。濃酸對(duì)鉛和低碳鋼無(wú)腐蝕 ,是一種很強(qiáng)酸性氧化劑。分子量 。蒸氣壓 (25℃ )。 毒理性質(zhì) 大鼠經(jīng)口 LD50： 2140 mg/kg（硫酸濃度 ％） ；吸入 LC50： 510 mg/m3/2h。對(duì)呼吸道的毒作用部位因吸入濃度和霧滴大小而不同。 急性口服中毒 ： 可引起消化道灼傷。 毒性數(shù)據(jù)： 人的嗅覺(jué)閾為 1mg/m3； 2mg/m3濃度可引起鼻、咽部刺激癥狀 ； 6～ 8mg/m3引起劇烈咳嗽。此階段，爐氣直接從爐頂排出；第二階段關(guān)閉爐頂氣蓋，將爐氣引入后續(xù)凈化階段，為該段升溫。 表 83 開(kāi)車投料到轉(zhuǎn)入正常階段尾氣排放情況 時(shí)段h 投料量kg/h 轉(zhuǎn)化器進(jìn)口濃度％ 轉(zhuǎn)化率％ 廢氣量m3/h 排 放 時(shí)間 h SO2 排放濃度 mg/m3 尾氣氨吸收SO2 去除率％ SO2排放濃度 mg/m3 1 9206 6 97 46354 1 5406 90 541 2 9206 98 42402 1 3940 90 394 3 9747 7 99 41302 1 2141 85 321 45 10289 8 37491 2 1245 80 249 由表 83 可知，在開(kāi)車生產(chǎn)投料階段，由于轉(zhuǎn)化觸媒未達(dá)到最佳溫度，轉(zhuǎn)化率較低，造成尾氣中二氧化硫濃度較高，但是由于工程采用了氨吸收尾氣處理裝置，所以即使 在非正常排放階段，尾氣仍可以達(dá)標(biāo)排放。被二氧化硫、硫酸霧污染的大氣不 僅危害人、畜和植物，而且腐蝕設(shè)備、儀表等暴露在外部的金屬制品。 ②按正常轉(zhuǎn)化率，吸收效率僅 95％的情況下硫酸霧排放對(duì)環(huán)境的影響。 8 8 預(yù)測(cè)結(jié)果 ① SO2非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時(shí)間 T=7200 秒，根據(jù)排氣污染 源工藝條件計(jì)算有效高度，預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 SO2排放造成不同時(shí)刻和距離的 SO2擴(kuò)散濃度列于表 85。 ②硫酸霧非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時(shí)間 T=7200 秒 ，根據(jù)排氣污染源工藝條件計(jì)算有效高度，預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 硫酸霧 8 9 排放造成不同時(shí)刻和距離的 硫酸霧 擴(kuò)散濃度列于表 86。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速，停止排放 13 分鐘后受影響范圍內(nèi)的濃度值均降至嗅覺(jué)閾濃度之下，停止排放 23分鐘后受影響較大的 2600m范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求，停 止排放 37 分鐘后 5500m 范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。 ②轉(zhuǎn)化觸媒中毒，活性降低也是 SO2轉(zhuǎn)化率低的主要原因，隨著運(yùn)行時(shí)間的增長(zhǎng)，受爐氣凈化后剩余的微量氟、砷長(zhǎng)期積累的影響，觸媒活性越來(lái)越低， SO2 轉(zhuǎn)化率降低， SO2 排放濃度和排放量增加。要盡快 調(diào)整工藝參數(shù)，使轉(zhuǎn)化率恢復(fù)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。防范 措施是 嚴(yán)格控制吸收酸濃 度 在規(guī)定的指標(biāo) 8 11 98%99%范圍 內(nèi) ； 調(diào)整 吸收塔 分酸管，使分酸均勻； 保證酸 泵的揚(yáng)量控制在正常范圍 ，供酸充足。因此要做好防范工作除了如前所述在工藝上采取相應(yīng)的防范措施，保證達(dá)到工藝設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)化率和吸收率外，還應(yīng)該保證硫酸尾氣的氨水吸收裝置運(yùn)行正常，按其能夠達(dá)到 95％的吸收效率（濃度較高吸收效率高）計(jì)算，尾氣 SO2排放濃度可降至 567 mg/m3，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求；硫酸霧濃度可降至 888 mg/m3，雖然不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，但是排放濃度和排放量大大減小。 8 12 突然停電時(shí)防范措施分析 ①工程原設(shè)計(jì)供電為單回路 10KV 電源，從中州變電站引出。 ③本系統(tǒng)增加了尾氣吸收裝置，在突然停電時(shí)從吸收工段排出的少量尾氣由于氨水的壓力和液封，基本上被封閉在系統(tǒng)，在電源切換后可迅速起動(dòng)吸收，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。 2020 年 7 月 26 日下午 1 時(shí)許，一輛運(yùn)載 4 噸硫酸的危險(xiǎn)品運(yùn)輸車在 洛陽(yáng) 市伊川縣與一輛拖拉機(jī)相撞，危險(xiǎn)品運(yùn)輸車翻倒在十字路路旁， 8 13 拖拉機(jī)被撞毀，運(yùn)輸車上所載的 4 噸硫酸傾泄在地，當(dāng)場(chǎng)造成 1 人死亡，1 人重傷， 4 人輕傷。當(dāng)晚 7 時(shí) 30 分左右，兩輛吊車同時(shí)起吊肇事車輛，但起吊的鋼絲繩突然斷裂，肇事車輛墜回原處，車內(nèi)大部分硫酸經(jīng)過(guò)路坎下的公路涵洞流入了清水江中，頓時(shí)，江面上騰起 30 多米的氣霧 。 事故處理不當(dāng)是造成事故危害進(jìn)一步擴(kuò)大的主要原因。 硫酸與空氣接觸后，形成的酸霧飄向附近村莊。 8 14 2020 年 5 月 26 日中午 11 時(shí) 30 分，距離湛江市區(qū)約 5 公里的麻章區(qū)一家 于 1997 年底停產(chǎn)的 化工廠 中 ，突然涌出大量的帶有刺激氣味的濃煙，在雨中迅速形成酸霧，向 四周彌漫。附近的群眾馬上撥打電話報(bào)警。 對(duì)儲(chǔ)罐管理不善是造成事故的原因，不利的天氣擴(kuò)大了事故的危害程度。 濃酸的突然泄漏主要是可能對(duì)現(xiàn)場(chǎng)人員造成傷害，在經(jīng)過(guò)堵截不發(fā)生流失污染地表水的情況下，由于硫酸的揮發(fā)性較小，在不和其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué) 變化，不遇水產(chǎn)生大量硫酸霧的情況下，對(duì)空氣環(huán)境的影響較小，本次評(píng)價(jià)不對(duì)硫酸泄漏對(duì)空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測(cè)。 接觸硫酸的 車間和崗位 必須預(yù)備相應(yīng)的防酸用品（如：防酸帽、防酸服、防酸手套、防酸靴等），各崗位必須有應(yīng)急水源，必須配備足夠的應(yīng)急物資和使用工具。 8 16 ④出現(xiàn)硫酸大量泄漏時(shí)，應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，用泵轉(zhuǎn)移至槽車內(nèi)，殘余物中和處理。 ③誤服后漱口，大量飲水，不要催吐，并給予醫(yī)療護(hù)理。在硫酸儲(chǔ)藏設(shè)備和 輸 酸管線上焊接及進(jìn)行其它明火作業(yè)時(shí)，先要進(jìn)行動(dòng)火前的分析，必要時(shí)將管道和設(shè)備拆開(kāi)進(jìn)行空氣置換或充分洗滌，分析設(shè)備及管線內(nèi)部氣體含氧量大于 20%時(shí)才可動(dòng)火。 ④ 其它化學(xué)試劑不得靠近酸罐附近堆放。 ③禁止和其它物質(zhì)混載；汽車運(yùn)輸應(yīng)選擇交通車輛來(lái)往少的道路；車輛發(fā)生故障、休息停車時(shí)，要選擇安全的場(chǎng)所。非正常生產(chǎn)時(shí)，由于設(shè)備或工藝條件改變，可能造成 SO2轉(zhuǎn)化率降低或 SO3吸收率降低，在不利條件下（在尾氣氨吸收裝置不運(yùn)行的情況下），根據(jù)預(yù)測(cè)分析，當(dāng)硫酸霧排放量較大時(shí)，對(duì)環(huán)境空氣質(zhì)量影響較嚴(yán)重。 ②本工程在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程存在泄漏等事故風(fēng)險(xiǎn)，在采取嚴(yán)格的防護(hù)措施后，事故發(fā)生概率較小，正常情況下硫酸蒸汽壓較低，揮發(fā)性較小，但是其氧化性較強(qiáng)，容易和其它物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，另外在天氣潮濕或下雨天容易形成酸霧，因此仍要從項(xiàng)目建設(shè)和生產(chǎn)、貯運(yùn)等方面積極采取防護(hù)措施，以最大程度減少事故損失，這是確保安全的根本途徑。 8 20 第三章 急性刺激性氣體中毒實(shí)例 第一節(jié) 氯氣中毒 氯氣， Cl2，是一種黃綠色、有強(qiáng)烈刺激性的氣體。氯氣有強(qiáng)烈腐蝕性，設(shè)備及容器極易被腐蝕而泄漏。 氯氣對(duì)人體的作用有急性中毒和慢性損害兩種。氯氣對(duì)人體的慢性影響主要表現(xiàn)為上呼吸道、眼結(jié)膜、皮膚方面的刺激癥狀及神經(jīng)衰弱綜合證、氯痤瘡，牙齒酸蝕癥等。 1984 年 12 月 9日下午 6 時(shí)許趙某（男， 34 歲）當(dāng)班抄表時(shí) ，嗅及氯氣間有氯氣味，查見(jiàn)鋼瓶接頭處橡膠管破裂，遂戴防毒口罩去關(guān)鋼瓶，未成，即上門通知有關(guān)同事請(qǐng)求幫助時(shí)，因胸悶、咳嗽、心悸繼而昏倒在同事家里，即由同事送往 8 21 醫(yī)院救治。 實(shí)例 2 1984 年 12 月 13 日，上海某化工廠生產(chǎn)漂粉精工段操作工朱某在通漂粉液時(shí)，事先未放置冷水，又未檢查閥門開(kāi)關(guān)，等到發(fā)現(xiàn) 4 號(hào)氯氣桶飄出強(qiáng)烈刺激的氯氣味時(shí)，桶內(nèi)漿液已經(jīng)外溢，通氯已超過(guò)工藝用量。 實(shí)例 3 1984 年 8 月 28 日上午 6 時(shí)，某染化廠二車間合成工段液氯鋼瓶和管道裝置連接處的隔膜閥損壞，氯氣外 溢，工人章某趕忙上去修理，情急之下未戴防毒面具，致使，該患者因氯氣中毒引起肺水腫住院治療。 8月 21 日該公司借用某紡運(yùn)單位的槽車 (包括 1 名駕駛員和裝卸工 )前來(lái)運(yùn)走該染化廠 9 噸廢硫酸 (濃度 70%)，并將其中的 7 噸送至有關(guān)工廠進(jìn)行處理，此時(shí)槽車內(nèi)還余 2 噸廢 硫酸。 事故發(fā)生原因 :染化廠對(duì)有毒物質(zhì)管理不善，次氯酸鈉 槽和硫酸泵口未設(shè)置明顯標(biāo)志，某紡運(yùn)單位裝卸工不了解化學(xué)危險(xiǎn)品裝卸的有關(guān)規(guī)定，在不明情況下未經(jīng)廠方同意，擅自將廢硫酸誤放次氯酸鈉貯槽，造成了此起氯 8 22 氣中毒事故的發(fā)生。廠消防隊(duì)員迅速趕至現(xiàn)場(chǎng)搶險(xiǎn)，跑氯得到有效控制。 實(shí)例 6 1987 年 5 月 14 日晚 上 10 時(shí)，某鄉(xiāng)鎮(zhèn)化工廠操作工在混甲酚車間加料。事故原因：違反安全操作規(guī)程，